- •В.Г. Мамонтов, а.А. Гладков практикум по химии почв Москва 2014
- •Введение
- •Раздел I. Валовой анализ
- •1.1. Способы разложения почв
- •1.1.1. Разложение почв кислотами.
- •1.1.2. Разложение почв сплавлением.
- •1.1.3. Разложение почвы спеканием.
- •1.2. Определение гигроскопической влажности
- •1.3. Определение потери при прокаливании
- •1.4. Спекание почвы с содой
- •1.5. Анализ элементного состава почв
- •1.5.1. Определение кремния желатиновым методом
- •Пример расчета. Для спекания взято 1,0224 г прокаленной почвы. Масса прокаленного осадка SiO2 составила 0,8014 г. Содержание SiO2 равно:
- •1.5.2. Определение полуторных оксидов гравиметрическим методом
- •1.5.3. Определение железа фотометрическим методом
- •1.5.4. Определение алюминия фотометрическим методом
- •1.5.5. Вычисленное содержание алюминия по разности
- •1.5.6. Определение кальция и магния комплексонометрическим методом
- •1.5.6.1. Определение кальция
- •1.5.6.2. Определение суммы кальция и магния
- •1.5.7. Пероксидный метод определения титана
- •1.5.8. Определение фосфора фотометрическим методом
- •1.6. Методы определения карбонатов
- •1.6.1.000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000 Ацидометрическое определение карбонатов
- •1.6.2. Алкалиметрическое определение карбонатов по ф.И. Козловскому
- •1.7. Определение гипса
- •1.7.1. Солянокислый метод определения гипса
- •1.7.2. Определение гипса по н.Б. Хитрову
- •1.8. Способы выражения результатов валового анализа
- •1.9. Пересчеты данных валового анализа
- •1.10. Использование данных валового анализа
- •1.10.1. Использование элементного состава для суждения о генезисе почв.
- •1.10.2. Использование элементного состава для оценки потенциального плодородия почвы.
- •1.10.3. Использование данных элементного состава для расчета молекулярных отношений
- •1.10.4. Использование данных элементного состава для расчета запасов химических элементов
- •Пример расчета. Найти запас SiO2 в т/га если его содержание равно 80,63 %, плотность сложения почвы 1,18 г/см3, мощность слоя 9 см.
- •1.10.5. Использование данных элементного состава при изучении биологического круговорота веществ
- •1.10.6. Использование данных элементного состава для
- •1.10.6.1. Метод прямого сравнения
- •1.10.6.2. Методы стабильного компонента
- •1.10.6.2.1. Метод молекулярных отношений
- •1.10.6.2.2. Метод элювиально-аккумулятивных (еа) коэффициентов
- •1.10.6.2.3. Метод баланса веществ
- •1.10.7. Использование данных элементного состава для диагностики минералов илистой фракции.
- •Контрольные вопросы
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв
- •2.1. Метод водной вытяжки
- •2.1.1. Влияние солей на сельскохозяйственные культуры
- •2.1.2. Достоинства и недостатки водной вытяжки как метода изучения засоленных почв
- •2.1.3 Анализ водной вытяжки
- •2.1.3.1. Определение величины рН водной вытяжки
- •2.1.3.2. Определение величины сухого остатка
- •2.1.3.3. Определение величины прокаленного остатка
- •2.1.3.4. Определение щелочности от растворимых карбонатов
- •2.1.3.5. Определение общей щелочности
- •2.1.3.6. Определение хлорид-ионов аргентометрическим методом по Мору
- •2.1.3.7. Определение сульфат-ионов
- •2.1.3.7.1. Гравиметрический метод определения сульфат-ионов
- •2.1.3.7.2. Фотометрический метод определения сульфат-ионов
- •2.1.3.8. Определение ионов кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.1.3.8.1. Определение кальция
- •Титрование кальция по индикатору флуорексону
- •2.1.3.8.2. Определение суммы кальция и магния
- •2.1.3.9. Определение натрия и калия
- •2.1.3.9.1. Определение натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.1.3.9.2. Определение содержания натрия и калия по разности
- •Форма 4. Данные анализа водной вытяжки
- •2.1.4. Интерпретация данных водной вытяжки
- •2.1.4.1. Характеристика солевого режима почв по величине сухого остатка
- •2.1.4.2. Оценка химизма (типа) засоления почв.
- •2.1.4.2.1. Общие принципы оценки химизма засоления почв
- •2.1.4.2.2. Оценка степени засоления почв по содержанию токсичных ионов
- •2.1.4.2.3. Оценка степени засоления почв по «суммарному эффекту» токсичных ионов
- •2.1.5. Расчет промывной нормы
- •2.2. Кислотно-основные свойства и катионообменная способность почв
- •2.2.1. Общие представления о кислотно-основных свойствах почв
- •2.2.1.1. Определение рН потенциометрическим методом
- •2.2.2. Общие представления о катионообменной
- •2.2.2.1. Оценка эффективной емкости катионного обмена
- •2.2.2.2. Определение стандартной емкости катионного обмена по Бобко-Аскинази в модификации цинао
- •2.2.2.3. Определение суммы обменных оснований методом Каппена-Гильковица
- •2.2.2.4. Определение обменной кислотности по Дайкухара
- •2.2.2.5. Определение обменных водорода и алюминия по Соколову
- •2.2.2.6. Определение гидролитической кислотности по Каппену
- •2.2.2.7. Определение обменных катионов по методу Гедройца
- •2.2.2.7.1. Определение обменного кальция
- •2.2.2.7.2. Определение суммы обменных кальция и магния
- •2.2.2.7.3. Определение обменных натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.2.2.8. Определение обменных катионов по методу Шолленбергера
- •2.2.2.9. Определение обменных катионов по методу Пфеффера в модификации в.А. Молодцова и и.В. Игнатовой
- •2.2.2.9.1. Определение обменного кальция комплексонометрическим методом
- •2.2.2.9.2. Определение суммы обменных кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.2.2.9.3. Определение обменных натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.2.3. Использование результатов определения катионообменной способности почв
- •2.2.3.1. Вычисление степени насыщенности почв основаниями
- •2.2.3.2. Расчет дозы извести
- •2.2.3.3. Вычисление степени солонцеватости почв
- •2.2.3.4. Расчет дозы гипса
- •Контрольные вопросы
- •Раздел III. Обеспеченность почв основными элементами питания
- •3.1. Методы определения доступных для растений форм азота
- •3.1.1. Определение нитратного азота дисульфофеноловым методом
- •3.1.2. Определение аммонийного азота
- •3.1.3. Определение щелочногидролизуемого азота по Корнфилду
- •3.2. Методы определения доступных для растений форм фосфора и калия
- •3.2.1. Калориметрическое определение подвижного фосфора по фосфорномолибденовой сини
- •3.2.1.1. Восстановление молибдена фосфорномолибденовой кислоты двухлористым оловом
- •3.2.1.2. Восстановление молибдена фосфорномолибденовой кислоты аскорбиновой кислотой
- •3.2.2 Определение подвижного калия методом фотометрии пламени
- •3.2.3. Определение подвижных фосфатов и калия по методу Кирсанова
- •3.2.4. Определение подвижных фосфатов и калия по методу Чирикова
- •3.2.5. Определение подвижных фосфатов и калия по методу Мачигина
- •3.3. Методы определения микроэлементов – тяжелых металлов
- •3.3.1. Определение микроэлементов-тяжелых металлов с помощью 1 н. Раствора hno3
- •3.3.2. Определение микроэлементов-тяжелых металлов с помощью ацетатно-аммонийного буферного раствора с рН 4,8
- •Контрольные вопросы
- •Раздел IV. Органическое вещество почвы
- •4.1. Подготовка почвы для определения содержания и состава гумуса
- •4.2. Методы определения содержания общего гумуса почвы
- •4.2.1. Прямые методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы.
- •4.2.2. Косвенные методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы
- •4.2.2.1. Определение гумуса методом и.В.Тюрина в модификации в.Н.Симакова
- •4.2.2.2. Другие модификации метода и.В. Тюрина.
- •4.2.2.2.1. Спектрофотометрический метод определения содержания гумуса (д.С. Орлов, н.М. Гриндель)
- •4.2.2.2.2. Определение содержания органического углерода почвы методом и.В.Тюрина в модификации б.А.Никитина.
- •4.3. Методы определения общего содержания азота почвы.
- •4.3.1. Определение общего содержания азота методом Кьельдаля.
- •4.3.2. Определение общего содержания азота микрохромовым методом и.В. Тюрина.
- •4.4. Использование данных по содержанию общего гумуса и азота
- •4.4.1. Расчет отношения c:n
- •4.4.2. Вычисление запасов гумуса, углерода и азота.
- •4.5. Методы определение группового и фракционного состава гумуса.
- •4.5.1. Определение группового и фракционного состава гумуса по методу и.В. Тюрина в модификации в.В.Пономаревой и т.А.Плотниковой (1968)
- •4.5.2. Определение группового и фракционного состава гумуса по модифицированной схеме в.В.Пономаревой и т.А. Плотниковой (т.А. Плотникова, н.Е. Орлова, 1984).
- •Ход анализа
- •4.5.3. Ускоренный пирофосфатный метод определения состава гумуса по м.М. Кононовой и н.П. Бельчиковой
- •4.6. Методы изучения некоторых свойств гумусовых кислот при анализе фракционно-группового состава гумуса
- •4.6.1. Определение порога коагуляции гуминовых кислот.
- •4.6.2. Оптические свойства гумусовых веществ.
- •4.6.2.1. Электронные спектры поглощения гумусовых веществ
- •4.6.2.2. Определение коэффициента цветности q4/6
- •4.6.3. Гель-хроматография гумусовых веществ
- •4.7. Показатели гумусового состояния почв
- •Продолжение таблицы 31
- •4.8. Методы определения содержания и состава органического вещества в болотных торфяных почвах.
- •4.8.1. Определение потери при прокаливании и зольности торфа.
- •4.8.2. Одновременное определение общего содержания углерода и азота в торфяных почвах методом Анстета в модификации в.В. Пономаревой и т. А. Николаевой
- •Вычисление результатов анализа
- •Реактивы.
- •4.8.3. Определение общего содержания азота в растительных материалах (торфах, лесных подстилках и пр.) методом к.Е. Гинзбурга и г.М. Щегловой
- •4.8.4. Определение содержания органического азота в вытяжках из торфов микрохромовым методом и.В. Тюрина
- •4.8.5. Определение состава органического вещества торфяно-болотных почв по методу в.В. Пономаревой и т.А. Николаевой.
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел I. Валовой анализ …………………………………………..…………5
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв……………………………70
- •Раздел III. Обеспеченность почв элементами питания….....158
- •Раздел IV. Органическое вещество почв……………………………190
4.6. Методы изучения некоторых свойств гумусовых кислот при анализе фракционно-группового состава гумуса
Данные фракционно-группового состава гумуса полезно дополнить некоторыми довольно простыми анализами, которые позволят дать более углубленную характеристику гумусовым веществам, выделенным в ходе фракционирования. К ним можно отнести: определение порога коагуляции, съемку электронных спектров поглощения и определение коэффициента цветности (Q4/6), фракционирование гумусовых кислот с помощью гелевой хроматографии и др.
При формировании органопрофиля почв и проведении мероприятий по их окультуриванию важное значение имеет взаимодействие гумусовых кислот с катионами почвенного раствора и поведение образующихся органо-минеральных производных. Особое значение имеет отношение ГК к кальцию. Это не только один из главных компонентов почвенного раствора многих типов почв. В агроценозах кальций вносится в почву при проведении мелиоративных работ: известковании кислых почв и гипсовании почв солонцовых комплексов. При этом в зависимости от состава и свойств ГК, их порог коагуляции под влиянием кальция может значительно варьировать.
Высокой чувствительностью к Са отличаются так называемые черные гуминовые кислоты, преобладающие в черноземах и каштановых почвах. Бурым гуминовым кислотам, которые характерны для почв таежно-лесной зоны, присуща низкая чувствительность к данному катиону.
4.6.1. Определение порога коагуляции гуминовых кислот.
Ход анализа.
Растворы гуматов натрия выравнивают по углероду до его концентрации 0,136 г/л (М.М. Кононова, 1963). В качестве электролита используют возрастающие количества раствора СаС12 от 0,05 до 1 мл и затем доводят дистиллированной водой до 1 мл. Затем в каждую пробирку приливают по 5 мл гумата натрия, содержащего стандартное количество углерода (0,136 г/л.). Общий объем жидкости в каждой пробирке составит 6 мл. При определении порога коагуляции удобно пользоваться таблицей 4.6.
Таблица 4.6. Расчеты для определения порога коагуляции.
Количество рабочего раствора СаС12 на 5 мл гумата, мл |
Н2О для уравнивания объема, мл |
Соответствующие количества СаС12 в пересчете на 1 л гумата, мг-экв |
0,05 |
0,95 |
1 |
0,10 |
0,90 |
2 |
0,15 |
0,85 |
3 |
0,20 |
0,80 |
4 |
0,25 |
0,75 |
5 |
0,30 |
0,70 |
6 |
0,35 |
0,65 |
7 |
0,40 |
0,60 |
8 |
0,45 0,50 |
0,55 0,50 |
9 10 |
0,55 |
0,45 |
11 |
0,60 |
0,40 |
12 |
0,65 |
0,35 |
13 |
0,70 |
0,30 |
14 |
0,75 |
0,25 |
15 |
0,80 |
0,20 |
16 |
0,85 |
0,15 |
17 |
0 90 |
0,10 |
18 |
0,95 |
0,05 |
19 |
1,00 |
0,00 |
20 |
Заданные объемы рабочего раствора СаС12 и дистиллированной воды приливают при помощи микробюреток емкостью 3-5 мл; пробы гумата натрия берут пипеткой объемом 5 мл.
Необходимо строго соблюдать внесение растворов в такой последовательности: раствор СаС12, вода, раствор гумата. После того как раствор гумата прилит в пробирки, их закрывают резиновыми пробками и перемешивают содержимое. Отмечают время (в часах) и соответствующее ему количество электролита (в мг-экв) для следующих моментов: а) начало коагуляции, о котором судят по появлению мути в прозрачном вначале растворе гумата; б) полная коагуляция, когда раствор над осадком остается прозрачным и бесцветным.
В таблице 4.7 приводится пример расчетов для приведения исходных растворов гуматов к заданной концентрации.
Таблица 4.7. Пример расчетов для стандартизации растворов
гуматов натрия (М.М. Кононова, 1963)
Почва |
Концентрация углерода в испытуемом растворе гумата натрия, г/л |
Заданная концентрация углерода в растворе гумата натрия, г/л |
Превышение концентрации углерода в испытуемом растворе гумата натрия по сравнению с заданной |
Разбавление испытуемого раствора гумата натрия |
Общий объем раствора гумата натрия после разбавления, мл |
|
Взять испытуемого раствора гумата натрия, мл |
Добавить дистиллированной воды, мл |
|||||
Сильноподзолистая |
0,1717 |
0,136 |
0,1717/0,136=1,26* |
100,0 |
26,0 |
126,0 |
Чернозем обыкновенный |
0,4259 |
0,136 |
0,4259/0,136 =3,13* |
50 |
106,5 |
156,5 |
*величина, показывающая, во сколько раз следует разбавить 1 мл испытуемого раствора, чтобы концентрация углерода в нем была равной 0,136 гл.
Реактивы.
1. Рабочий раствор СаС12. 6,66 г в пересчете на безводный СаС12 растворяют в дистиллированной воде и доводят до объема 1 л.