- •В.Г. Мамонтов, а.А. Гладков практикум по химии почв Москва 2014
- •Введение
- •Раздел I. Валовой анализ
- •1.1. Способы разложения почв
- •1.1.1. Разложение почв кислотами.
- •1.1.2. Разложение почв сплавлением.
- •1.1.3. Разложение почвы спеканием.
- •1.2. Определение гигроскопической влажности
- •1.3. Определение потери при прокаливании
- •1.4. Спекание почвы с содой
- •1.5. Анализ элементного состава почв
- •1.5.1. Определение кремния желатиновым методом
- •Пример расчета. Для спекания взято 1,0224 г прокаленной почвы. Масса прокаленного осадка SiO2 составила 0,8014 г. Содержание SiO2 равно:
- •1.5.2. Определение полуторных оксидов гравиметрическим методом
- •1.5.3. Определение железа фотометрическим методом
- •1.5.4. Определение алюминия фотометрическим методом
- •1.5.5. Вычисленное содержание алюминия по разности
- •1.5.6. Определение кальция и магния комплексонометрическим методом
- •1.5.6.1. Определение кальция
- •1.5.6.2. Определение суммы кальция и магния
- •1.5.7. Пероксидный метод определения титана
- •1.5.8. Определение фосфора фотометрическим методом
- •1.6. Методы определения карбонатов
- •1.6.1.000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000 Ацидометрическое определение карбонатов
- •1.6.2. Алкалиметрическое определение карбонатов по ф.И. Козловскому
- •1.7. Определение гипса
- •1.7.1. Солянокислый метод определения гипса
- •1.7.2. Определение гипса по н.Б. Хитрову
- •1.8. Способы выражения результатов валового анализа
- •1.9. Пересчеты данных валового анализа
- •1.10. Использование данных валового анализа
- •1.10.1. Использование элементного состава для суждения о генезисе почв.
- •1.10.2. Использование элементного состава для оценки потенциального плодородия почвы.
- •1.10.3. Использование данных элементного состава для расчета молекулярных отношений
- •1.10.4. Использование данных элементного состава для расчета запасов химических элементов
- •Пример расчета. Найти запас SiO2 в т/га если его содержание равно 80,63 %, плотность сложения почвы 1,18 г/см3, мощность слоя 9 см.
- •1.10.5. Использование данных элементного состава при изучении биологического круговорота веществ
- •1.10.6. Использование данных элементного состава для
- •1.10.6.1. Метод прямого сравнения
- •1.10.6.2. Методы стабильного компонента
- •1.10.6.2.1. Метод молекулярных отношений
- •1.10.6.2.2. Метод элювиально-аккумулятивных (еа) коэффициентов
- •1.10.6.2.3. Метод баланса веществ
- •1.10.7. Использование данных элементного состава для диагностики минералов илистой фракции.
- •Контрольные вопросы
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв
- •2.1. Метод водной вытяжки
- •2.1.1. Влияние солей на сельскохозяйственные культуры
- •2.1.2. Достоинства и недостатки водной вытяжки как метода изучения засоленных почв
- •2.1.3 Анализ водной вытяжки
- •2.1.3.1. Определение величины рН водной вытяжки
- •2.1.3.2. Определение величины сухого остатка
- •2.1.3.3. Определение величины прокаленного остатка
- •2.1.3.4. Определение щелочности от растворимых карбонатов
- •2.1.3.5. Определение общей щелочности
- •2.1.3.6. Определение хлорид-ионов аргентометрическим методом по Мору
- •2.1.3.7. Определение сульфат-ионов
- •2.1.3.7.1. Гравиметрический метод определения сульфат-ионов
- •2.1.3.7.2. Фотометрический метод определения сульфат-ионов
- •2.1.3.8. Определение ионов кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.1.3.8.1. Определение кальция
- •Титрование кальция по индикатору флуорексону
- •2.1.3.8.2. Определение суммы кальция и магния
- •2.1.3.9. Определение натрия и калия
- •2.1.3.9.1. Определение натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.1.3.9.2. Определение содержания натрия и калия по разности
- •Форма 4. Данные анализа водной вытяжки
- •2.1.4. Интерпретация данных водной вытяжки
- •2.1.4.1. Характеристика солевого режима почв по величине сухого остатка
- •2.1.4.2. Оценка химизма (типа) засоления почв.
- •2.1.4.2.1. Общие принципы оценки химизма засоления почв
- •2.1.4.2.2. Оценка степени засоления почв по содержанию токсичных ионов
- •2.1.4.2.3. Оценка степени засоления почв по «суммарному эффекту» токсичных ионов
- •2.1.5. Расчет промывной нормы
- •2.2. Кислотно-основные свойства и катионообменная способность почв
- •2.2.1. Общие представления о кислотно-основных свойствах почв
- •2.2.1.1. Определение рН потенциометрическим методом
- •2.2.2. Общие представления о катионообменной
- •2.2.2.1. Оценка эффективной емкости катионного обмена
- •2.2.2.2. Определение стандартной емкости катионного обмена по Бобко-Аскинази в модификации цинао
- •2.2.2.3. Определение суммы обменных оснований методом Каппена-Гильковица
- •2.2.2.4. Определение обменной кислотности по Дайкухара
- •2.2.2.5. Определение обменных водорода и алюминия по Соколову
- •2.2.2.6. Определение гидролитической кислотности по Каппену
- •2.2.2.7. Определение обменных катионов по методу Гедройца
- •2.2.2.7.1. Определение обменного кальция
- •2.2.2.7.2. Определение суммы обменных кальция и магния
- •2.2.2.7.3. Определение обменных натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.2.2.8. Определение обменных катионов по методу Шолленбергера
- •2.2.2.9. Определение обменных катионов по методу Пфеффера в модификации в.А. Молодцова и и.В. Игнатовой
- •2.2.2.9.1. Определение обменного кальция комплексонометрическим методом
- •2.2.2.9.2. Определение суммы обменных кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.2.2.9.3. Определение обменных натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.2.3. Использование результатов определения катионообменной способности почв
- •2.2.3.1. Вычисление степени насыщенности почв основаниями
- •2.2.3.2. Расчет дозы извести
- •2.2.3.3. Вычисление степени солонцеватости почв
- •2.2.3.4. Расчет дозы гипса
- •Контрольные вопросы
- •Раздел III. Обеспеченность почв основными элементами питания
- •3.1. Методы определения доступных для растений форм азота
- •3.1.1. Определение нитратного азота дисульфофеноловым методом
- •3.1.2. Определение аммонийного азота
- •3.1.3. Определение щелочногидролизуемого азота по Корнфилду
- •3.2. Методы определения доступных для растений форм фосфора и калия
- •3.2.1. Калориметрическое определение подвижного фосфора по фосфорномолибденовой сини
- •3.2.1.1. Восстановление молибдена фосфорномолибденовой кислоты двухлористым оловом
- •3.2.1.2. Восстановление молибдена фосфорномолибденовой кислоты аскорбиновой кислотой
- •3.2.2 Определение подвижного калия методом фотометрии пламени
- •3.2.3. Определение подвижных фосфатов и калия по методу Кирсанова
- •3.2.4. Определение подвижных фосфатов и калия по методу Чирикова
- •3.2.5. Определение подвижных фосфатов и калия по методу Мачигина
- •3.3. Методы определения микроэлементов – тяжелых металлов
- •3.3.1. Определение микроэлементов-тяжелых металлов с помощью 1 н. Раствора hno3
- •3.3.2. Определение микроэлементов-тяжелых металлов с помощью ацетатно-аммонийного буферного раствора с рН 4,8
- •Контрольные вопросы
- •Раздел IV. Органическое вещество почвы
- •4.1. Подготовка почвы для определения содержания и состава гумуса
- •4.2. Методы определения содержания общего гумуса почвы
- •4.2.1. Прямые методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы.
- •4.2.2. Косвенные методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы
- •4.2.2.1. Определение гумуса методом и.В.Тюрина в модификации в.Н.Симакова
- •4.2.2.2. Другие модификации метода и.В. Тюрина.
- •4.2.2.2.1. Спектрофотометрический метод определения содержания гумуса (д.С. Орлов, н.М. Гриндель)
- •4.2.2.2.2. Определение содержания органического углерода почвы методом и.В.Тюрина в модификации б.А.Никитина.
- •4.3. Методы определения общего содержания азота почвы.
- •4.3.1. Определение общего содержания азота методом Кьельдаля.
- •4.3.2. Определение общего содержания азота микрохромовым методом и.В. Тюрина.
- •4.4. Использование данных по содержанию общего гумуса и азота
- •4.4.1. Расчет отношения c:n
- •4.4.2. Вычисление запасов гумуса, углерода и азота.
- •4.5. Методы определение группового и фракционного состава гумуса.
- •4.5.1. Определение группового и фракционного состава гумуса по методу и.В. Тюрина в модификации в.В.Пономаревой и т.А.Плотниковой (1968)
- •4.5.2. Определение группового и фракционного состава гумуса по модифицированной схеме в.В.Пономаревой и т.А. Плотниковой (т.А. Плотникова, н.Е. Орлова, 1984).
- •Ход анализа
- •4.5.3. Ускоренный пирофосфатный метод определения состава гумуса по м.М. Кононовой и н.П. Бельчиковой
- •4.6. Методы изучения некоторых свойств гумусовых кислот при анализе фракционно-группового состава гумуса
- •4.6.1. Определение порога коагуляции гуминовых кислот.
- •4.6.2. Оптические свойства гумусовых веществ.
- •4.6.2.1. Электронные спектры поглощения гумусовых веществ
- •4.6.2.2. Определение коэффициента цветности q4/6
- •4.6.3. Гель-хроматография гумусовых веществ
- •4.7. Показатели гумусового состояния почв
- •Продолжение таблицы 31
- •4.8. Методы определения содержания и состава органического вещества в болотных торфяных почвах.
- •4.8.1. Определение потери при прокаливании и зольности торфа.
- •4.8.2. Одновременное определение общего содержания углерода и азота в торфяных почвах методом Анстета в модификации в.В. Пономаревой и т. А. Николаевой
- •Вычисление результатов анализа
- •Реактивы.
- •4.8.3. Определение общего содержания азота в растительных материалах (торфах, лесных подстилках и пр.) методом к.Е. Гинзбурга и г.М. Щегловой
- •4.8.4. Определение содержания органического азота в вытяжках из торфов микрохромовым методом и.В. Тюрина
- •4.8.5. Определение состава органического вещества торфяно-болотных почв по методу в.В. Пономаревой и т.А. Николаевой.
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел I. Валовой анализ …………………………………………..…………5
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв……………………………70
- •Раздел III. Обеспеченность почв элементами питания….....158
- •Раздел IV. Органическое вещество почв……………………………190
2.1.3.9.2. Определение содержания натрия и калия по разности
В ряде случаев общее количество натрия и калия в водной вытяжке находят методом вычитания. Такой способ определения их количества основан на том предположении, что растворы водной вытяжки электронейтральны и сумма анионов эквивалентна сумме катионов. В этом случае в водной вытяжке определяют анионы (СО32-, НСО3-, С1- SO42-) и катионы (Са2+ и Mg2+). Разницу между суммой эквивалентов анионов СО32-, НСО3-, С1- и SO42- и катионов Са2+ и Mg2+ принимают как эквивалентное количество Na+ + К+.
В этих расчетах допускают, что всех других анионов и катионов в водной вытяжке мало, и ими можно пренебречь. Однако в некоторых засоленных почвах такие анионы, как NO- и SiO2-, а в хорошо удобренных почвах и фосфат-ионы иногда встречаются в значительных количествах, поэтому определение Na + K по разности не всегда дает хорошие результаты и имеет относительное значение.
Результаты анализа водной вытяжки записывают по форме 4.
Форма 4. Данные анализа водной вытяжки
Почва
|
Горизонт, глубина образца, см
|
Сухой остаток, %
|
Анионы
|
Катионы
|
|||||||
СО32- |
НСО3- |
С1-
|
SO42- |
сумма
|
Са2+
|
Mg2+
|
сумма
|
Na + K по разности
|
|||
мг-экв. на 100 г почвы/%
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для проверки точности результатов анализа водной вытяжки сравнивают сумму катионов и анионов (%) с сухим остатком, при этом берут половину найденного количества НСО-, так как при получении сухого остатка половина диоксида углерода гидрокарбонатов теряется, как это следует из уравнения:
Са(НСО3)2 → СаСО3 + СО2↑ + Н2О
При таком подсчете сухой остаток должен быть немного больше суммы катионов и анионов. Допустимое расхождение составляет 3-5% величины сухого остатка. В засоленных почвах распределение анионов и катионов по профилю почвы изображают в виде графика (рис. 2).
2.1.4. Интерпретация данных водной вытяжки
Результаты анализа водной вытяжки используют для выявления глубины залегания солевых горизонтов, оценки степени и типа (химизма) засоления почвы, преимущественной направленности миграции солей в почвенном профиле.
2.1.4.1. Характеристика солевого режима почв по величине сухого остатка
По данным водной вытяжки можно оценить общее количество водорастворимых солей аккумулирующихся в пределах любого почвенного горизонта или части
Рис. 2. Солевой профиль солонца
почвенного профиля, то есть найти их степень засоления. Для этого используют величину сухого остатка и группировку почв по степени засоления (С.А.Владыченский, 1964):
степень засоления почвы содержание солей, %
незасоленные <0,25
слабозасоленные 0,25-0,5
среднезасоленные 0,5-1,0
сильнозасоленные 1,0-2,0
солончаки >2,0
В зависимости от глубины залегания первого солевого максимума, засоленные почвы на уровне рода подразделяются на солончаковые – соли в слое 0-30 см, высокосолончаковатые 30-50 см, солончаковатые – 50-100 см, глубокосолончаковатые – 100-150 см, глубокозасоленные – 150-200 см, потенциальнозасоленные – 200-300 см.
По величине сухого остатка можно судить о характере миграции солей в почвенном профиле. Если максимум солей приурочен непосредственно к поверхности, а ниже по профилю величина сухого остатка существенно уменьшается, то такой характер солевого профиля свидетельствует о том, что почва находится на первой стадии засоления.
В том случае, когда величина сухого остатка наибольшая в верхней части почвы, а соли содержаться в значительных количествах (>1%) в пределах всего профиля, имеет место прогрессивное засоление. Такие почвы представляют собой мощные солончаки.
Если соли содержатся в значительных количествах во всем профиле, а величина сухого остатка самая высокая в его нижней части, то это свидетельствует о начавшемся процессе рассоления почвы.
В качестве примера рассмотрим данные таблицы 12.
Таблица 12. Распределение величины сухого остатка по профилю почв
Почва, местоположение |
Глубина образца, см |
Сухой остаток, % |
Почва, местоположение |
Глубина образца, см |
Сухой остаток, % |
Почва, местоположение |
Глубина образца, см |
Сухой остаток, % |
Солончаковое пятно на орошаемом участке (В.А. Ковда) |
0-2 |
15,09 |
Каштановая слабосолонцеватая почва (В.Н. Филиппова) |
0-10 |
0,088 |
Приморский солончак (К.Н.Федоров и др.) |
0-4 |
2,04 |
2-10 |
1,72 |
30-40 |
0,096 |
4-14 |
1,24 |
|||
10-25 |
1,57 |
70-80 |
0,40 |
24-34 |
1,77 |
|||
25-40 |
0,85 |
110-120 |
0,76 |
45-55 |
2,23 |
|||
60-80 |
0,50 |
150-160 |
1,962 |
70-80 |
2,98 |
|||
100-120 |
0,32 |
190-200 |
1,52 |
120-140 |
1,31 |
|||
240-260 |
0,941 |
150-180 |
1,74 |
Солончаковое пятно на орошаемом участке и приморский солончак характеризуются высокой величиной сухого остатка непосредственно с поверхности – 15,09 и 2,04% соответственно, что свойственно солончакам. Максимум солей в профиле каштановой солонцеватой почвы (1,962%) находится на глубине 150-160 см. Это позволяет классифицировать данную почву как глубокосильнозасоленную.
По величине сухого остатка можно судить и о характере миграции солей в почвенном профиле. У солончакового пятна на орошаемом участке максимум солей приурочен непосредственно к поверхности. В пахотном горизонте наблюдается сильная степень засоления. В слое 0-2 см сухой остаток равен 15,09%, в слое 2-10 см – 1,72%, в слое 10-25 см – 1,57%. Ниже по профилю величина сухого остатка существенно уменьшается и на глубине 100-120 см содержание солей уже незначительное. Такой характер солевого профиля свидетельствует о том, что почва находится на начальной стадии засоления.
Каштановая слабосолонцеватая почва когда-то имела иной солевой профиль, причем водорастворимые соли оказывали заметное влияние на ее свойства, являясь в частности поставщиком ионов натрия, с которым было связано развитие солонцового процесса. В дальнейшем, в связи с усилением дренированности территории, получил активное развитие процесс рассоления почвы. Как видно из данных таблицы 12 верхняя часть профиля практически отмыта от водорастворимых солей. Слабая степень засоления обнаруживается лишь на глубине 70-80 см. Основная масса солей сосредоточена на глубине 150-200 см, куда они удалены промачивающими профиль атмосферными осадками.
Почва может иметь и более сложный солевой профиль, как например приморский солончак. В данном случае на фоне высокого засоления всего почвенного профиля отчетливо выделяются три солевых максимума, приуроченных к слоям 0-4 см (2,04%), 70-80 см (2,98%) и 150-180 см (1,74%). Почва, несомненно, испытывает прогрессивное засоление, однако оно протекает с периодической сменой процессов засоления и рассоления. О нисходящем движении солей, которое происходило в профиле почвы, свидетельствуют максимумы на глубинах 70-80 и 150-180 см, т.е. почва испытывала неоднократную смену процессов рассоления и засоления.
Установленное при помощи водной вытяжки чередование процессов засоления и рассоления свидетельствует о том, что на данной территории опускание базиса эрозии, начало расчленения и дренирования района и последующего снижения уровня грунтовых вод на каком-то этапе сменилось их подъемом. В последнем случае процесс рассоления территории замедлялся или сменялся засолением.
Можно также предположить, что процесс засоления протекал в несколько стадий, в соответствии с изменением уровня грунтовых вод. При этом отложение солей происходило на границе капиллярной каймы. В первом случае на глубине 150-180 см, затем, после подъема, на глубине 70-80 см и, наконец, при последнем повышении их уровня произошло засоление всего почвенного профиля.
