1.5.6.2. Определение суммы кальция и магния
Для определения магния в другой аликвотной части фильтрата после выделения полуторных оксидов титруют комплексоном III (трилоном Б) сумму Са и Mg в щелочной среде (рН 10) в присутствии индикатора хромогена черного. Индикатор образует с Са и Mg внутрикомплексное соединение, которое при титровании разрушается, а Са и Mg связываются комплексоном III (трилоном Б) в более прочный комплекс. При этом вначале связывается Са, а затем Mg. Изменение окраски индикатора наступает в момент полного связывания Ca и Mg комплексоном III (трилоном Б).
Ход анализа. В коническую колбу объемом 250 мл отбирают такое же количество фильтрата после выделения полуторных оксидов, как и на определение Са. Фильтрат в колбе разбавляют дистиллированной водой до 100 мл, прибавляют 1-2 мл 5 %-ного раствора гидроксиламина, 2-3 капли 1 %-ного раствора Na2S, приливают 10 мл хлоридно-аммиачного буферного раствора с рН около 10,5, хорошо перемешивают. Затем прибавляют на кончике шпателя индикатор хромоген черный. Раствор окрашивается в розово-фиолетовый цвет. После этого титруют анализируемую пробу 0,01 М раствором комплексона III (трилона Б) до перехода окраски раствора в четкую сине-голубую без розового оттенка. Переход окраски в эквивалентной точке очень отчетливый. Из количества миллилитров комплексона III (трилона Б), пошедшего на титрование суммы Са и Mg, вычитают количество мл комплексона III (трилона Б), пошедшее на титрование одного кальция и по разности вычисляют количество магния в пробе почвы.
где а2 – объем комплексона III (трилона Б) пошедший на титрование суммы кальция и магния, мл; а1 – объем комплексона III (трилона Б) пошедший на титрование кальция, мл; М – молярность комплексона III (трилона Б); V0 – общий объем фильтрата от кремниевой кислоты, мл; V1 – общий объем фильтрата от полуторных оксидов, мл; Vал1 – объем фильтрата от кремниевой кислоты взятый для осаждения полуторных оксидов, мл; Vал2 – объем фильтрата от полуторных оксидов взятый для определения кальция, мл; 0,04032 – г/ммоль MgО; 100 – коэффициент пересчета на 100 г почвы.
Пример расчета. Навеска почвы, взятая для спекания равна 1,0224 г. Объем фильтрата от кремниевой кислоты составил 250 мл, из него для выделения полуторных оксидов взято 50 мл. Объем фильтрата от полуторных оксидов составил 200 мл. Для определения кальция и суммы кальция и магния взято по 50 мл фильтрата от полуторных оксидов. На титрование кальция пошло 0,9 мл 0,01 М комплексона III (трилона Б), на сумму кальция и магния – 1,5 мл.
Содержание СаО и MgO равно:
Реактивы.
1. 1%-ный раствор Na2S ∙ 9H2O. 1 г сульфида натрия растворяют примерно в 50 мл дистиллированной воды и доводят дистиллированной водой до объема 100 мл. Раствор может храниться не более 5 дней. Лучше пользоваться свежеприготовленным раствором.
2. 5%-ный раствор HCl-гидроксиламина. 5 г NH2OH ∙ HCl растворяют примерно в 50 мл дистиллированной воды и доводят дистиллированной водой до объема 100 мл.
3. 20%-ный раствор КОН. 200 г КОН отвешивают в фарфоровый чашке. Растворяют щелочь в фарфоровом стакане в 800 мл дистиллированной воды, которую приливают порциями при перемешивании. При растворении щелочи происходит сильный разогрев раствора. После охлаждения содержимое стакана переливают в бутыль с каучуковой пробкой.
4. Индикатор мурексид. Смесь 1 части сухого индикатора с 40 частями «х.ч.» NaCl или KCl, перетертая в агатовой ступке до однородного тонкого порошка. Хранят в темной склянке.
5. 0,01 М раствор комплексона III (трилона Б). Готовят из фиксанала.
6. 0,2%-ный раствор малахитового зеленого. 0,2 г индикатора растворяют примерно в 50 мл дистиллированной воды и доводят до объема 100 мл.
7. Индикатор флуорексон. Смесь индикатора и KCl в соотношении 1:100 растирают в агатовой ступке до тонкого однородного порошка.
8. Хлоридно-аммиачный буфер с рН 10. 25 г «х.ч.» NH4Cl растворяют в 100 мл дистиллированной воды, приливают 200 мл 20%-ного раствора NH4OH и доводят дистиллированной водой до объема 1 л.
9. Индикатор хромоген черный. 0,25 г индикатора растирают в агатовой ступке с 25 г одной из «х.ч.» солей (NaCl или KCl) до однородно окрашенного порошка.