2.2.2.7. Определение обменных катионов по методу Гедройца
Для определения состава обменных катионов К.К. Гедройц предложил использовать 1,0 н. раствор NH4Cl с рН 7,0. Вытеснение обменных катионов аммонийным ионом протекает по схеме:
Образующиеся хлориды кальция, магния, натрия и калия хорошо растворимы и поэтому относительно легко переходят в раствор в процессе вытеснения. Этот метод считается наиболее пригодным для определения состава обменных катионов в почвах насыщенных основаниями и не содержащих гипс, карбонаты и водорастворимые соли.
При использовании метода Гедройца для анализа почв ненасыщенных основаниями одним из продуктов обменных реакций является HCl, способствующая растворению полуторных оксидов, которые вместе с кальцием и магнием оттитровываются комплексоном III, что приводит к получению завышенных результатов.
Ход анализа. Из образца почвы, просеянного через сито с диаметром отверстий 1 мм, берут навеску почвы массой 2-20 г с точностью до 0,0001 г. При анализе глинистых и с высоким содержанием гумуса почв берут 2-2,5 г; в случае песчаных и супесчаных почв навеску увеличивают до 20 г и больше. Навеску почвы переносят в фарфоровую чашку и приливают такое количество 1 н. раствораNH4Cl (рН 7,0), чтобы раствор покрыл почву слоем около 1 см. Стеклянной палочкой перемешивают почву с раствором, дают ей осесть на дно и декантируют осветленный раствор по палочке через беззольный фильтр в мерную колбу объемом 500 мл. В чашку приливают новую порцию хлорида аммония и операцию повторяют. После того как фильтрата наберется примерно половину колбы, производят первую пробу на полноту вытеснения катионов.
Испытание на полноту вытеснения обменных катионов. Подставляют под воронку чистую пробирку и собирают в нее 1-2 мл фильтрата. Приливают 1 мл хлоридно-аммиачного буферного раствора с рН 10, добавляют 1-2 капли гидроксиламина, перемешивают и вносят хромоген черный. Синяя окраска показывает отсутствие в фильтрате Са2+ и Mg2+. Если окраска окажется розовой или фиолетовой обработку почвы раствором NH4Cl продолжают. После того, как из ППК будут вытеснены обменные кальций и магний доводят объем раствора в мерной колбе до метки дистиллированной водой, перемешивают и определяют в его аликвотных частях содержание кальция и магния комплексонометрическим методом, натрия и калия на пламенном фотометре.
2.2.2.7.1. Определение обменного кальция
В колбу емкостью 250-500 мл берут пипеткой 50-100 мл фильтрата, прибавляют 2-3 капли 1%-ного раствора Na2S и 1-2 мл 5% раствора солянокислого гидроксиламина или ~ 0,1 г кристаллического реактива и тщательно перемешивают. Разбавляют анализируемый раствор дистиллированной водой до 100-200 мл. Приливают на каждый миллилитр взятого объема фильтрата 0,5 мл 10%-ного раствора NaOH или КОН и добавляют еще небольшой избыток, чтобы обеспечить величину рН среды ≥ 12,5. Прибавляют 30-50 мг мурексида, перемешивают раствор круговым движением и медленно титруют 0,01-0,025 М раствором комплексона III (трилона Б) при постоянном и энергичном перемешивании титруемого раствора до изменения розовой окраски в фиолетовую. Титрование считается законченным, если интенсивность фиолетовой окраски не изменится от добавления лишних 1-2 капель раствора комплексона. Титрование проводят со свидетелем, в качестве которого берут перетитрованную пробу. В качестве индикатора можно использовать флуорексон см. раздел 2.1.3.8.