2.1.3.6. Определение хлорид-ионов аргентометрическим методом по Мору

Содержание ионов хлора в водной вытяжке обычно определяют аргентометрическим методом. Метод основан на образовании труднорастворимого хлорида серебра. В качестве индикатора используют K₂CrO₄. Применение K₂CrO₄ основано на способности хромат-иона, реагировать с Ag⁺ с образованием кирпично-красного осадка Ag₂CrO₄. В условиях проведения анализа образование Ag₂CrO₄ начинается после того, как хлорид-ионы будут практически полностью связаны в виде AgCl.

Ход анализа. В колбы, где определяли HCO₃^- прибавляют в качестве индикатора по 1 мл 10%-ного раствора хромовокислого калия (К₂СrО₄) и титруют одну из порций 0,01 н. раствором AgNO₃ до красновато-бурого окрашивания. Вторая порция раствора должна находиться рядом, и с ней все время надо сравни­вать оттенок титруемой жидкости.

Если определение хлорид-ионов проводится непосредственно в водной вытяжке, то к аликвоте фильтрата добавляют 2 капли фенолфталеина и, если вытяжка окрашивается в розовый цвет, титруют ее 0,01-0,02 н. раствором H₂SO₄ до обесцвечивания. После этого добавляют раствор хромовокислого калия и титруют раствором азотнокислого серебра.

При прибавлении к титруемому раствору азотнокислого серебра образуется нерастворимый белый осадок хлори­да серебра:

NaCl + AgNO₃ = AgCl↓ + NaNO₃.

Как только все ионы хлора будут связаны ионами се­ребра, каждая последующая капля AgNO₃ будет вступать в реакцию с К₂СrО₄, и придаст жидкости не исчезающий при взбалтывании красновато-бурый оттенок, обусловленный красным цветом образующегося хромовокислого серебра:

2AgNО₃ + K₂CrO ₄ = Ag₂CrО₄ + 2KNO₃.

Начало появления неисчезающей красновато-бурой ок­раски и показывает окончание титрования. Содержание С1^- в мг-экв на 100 г почвы вычисляют по формуле:

где V₁ – объем водной вытяжки, взятый для титрования, мл; V₂ – объем AgNO₃, пошедший на титрование, мл; V₀ – общий объем водной вытяжки; н – нормальность AgNO₃; m₀ – навеска воздушно-сухой почвы, взятая для приготовления водной вытяжки; 100 – коэффициент пересчета на 100 г почвы; Kн₂о – коэффициент пересчета на сухую почву.

Пример расчета. Определение С1^- проведено в 25 мл водной вытяжки. На титрование пошло 4,2 мл 0,0108 н. AgNO₃. Общий объем водной вытяжки равен 500 мл, навеска воздушно-сухой почвы – 100 г, Kн₂о = 1,07. Содержание Cl^- равно:

Содержание С1^- в % равно:

С1^- = 0,97 · 0,0355 = 0,034%,

где 0,0355 – величина мг-экв С1^-

Реактивы.

1. 10%-ный раствор K₂CrO₄. 10 г K₂CrO₄ растворяют примерно в 50 мл дистиллированной воды и доводят раствор дистиллированной водой до объема 100 мл.

2. 0,02 н. раствор AgNO₃. 3,40 г AgNO₃, высушенного при 105 °С, растворяют в мерной колбе емкостью 1 л в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Хранят в бутыли из темного стекла. Нормальность раствора AgNO₃ устанавливают по 0,02 н. раствору NaCl. Для этого берут навеску массой 0,2338 г «х.ч.» NaCl высушенного до постоянной массы при 120-150 °С. Кристаллы соли еще в теплом состоянии растирают в тонкий порошок и хранят в стеклянной банке с притертой пробкой. Навеску NaCl переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Для установления нормальности раствора азотнокислого серебра берут три аликвоты раствора NaCl в конические колбочки, прибавляют в качестве индикатора по 1 мл 10%-ного раствора K₂CrO₄ и титруют раствором AgNO₃ до появления неисчезающей красно-бурой окраски. По результатам титрования находят среднее и вычисляют номальность раствора AgNO3 исходя из следующего равенства: V_AgNO3 ∙ Н_AgNO3 = V_NaCl ∙ Н_NaCl, где V и Н – объем, мл и нормальность соответствующих реактивов.

3. 0,1%-ный раствор метилового оранжевого. 0,1 г индикатора растворяют в мерной колбе содержащей примерно 50 мл дистиллированной воды, доводят до метки и тщательно перемешивают.

4. 0,01н. или 0,02 н. раствор H₂SO₄. Готовят из фиксанала.

5. Смешанный индикатор. 0,1 г бромкрезолового зеленого (синего) растворяют примерно в 50 мл 20%-ного раствора этилового спирта и доводят 20%-ным спиртовым раствором до объема 100 мл. Для получения смешанного индикатора смешивают равные объемы 0,1%-ного раствора метилового оранжевого и 0,1%-ного раствора бромкрезолового зеленого (синего).

4. 20%-ный раствор спирта. 20 мл этилового спирта (100%) доводят дистиллированной водой до объема 100 мл. 21,1мл этилового спирта (95%) доводят дистиллированной водой до объема 100 мл.