1.5.5. Вычисленное содержание алюминия по разности
При определении содержания Al2O3 по разности из количества R2O3 вычитают содержание Fe2O3, TiO2 и P2O5. Результаты такого определения содержания Al2O3 обычно несколько выше данных, полученных прямым методом, поскольку в этом случае к содержанию Al2O3 приплюсовывается и содержание других элементов, выпадающих в осадок вместе с R2O3 в виде примеси. Кроме того, ошибки, допущенные при определении суммы полуторных оксидов, Fe2O3, TiO2 и P2O5 будут отражаться на величине Al2O3.
Пример расчета. Содержание полуторных оксидов равно 7,24%. Содержание Fe2O3 – 1,08%, TiO2 – 0,58%, P2O5 – 0,16%. Содержание Al2O3 по разности будет равно: 7,24 – (1,08 + 0,58 + 0,16) = 5,42%.
1.5.6. Определение кальция и магния комплексонометрическим методом
В почвах, не содержащих свободных карбонатов, валовое содержание СаО и MgO часто близкое и обычно варьирует от нескольких десятых до 1-2%. В карбонатных почвах содержание СаО может превышать 10%. В валовом анализе содержание кальция и магния чаще всего определяют в фильтрате от полуторных оксидов комплексонометрическим методом.
Метод основан на способности комплексона III (трилона Б) извлекать ион кальция (или магния) из его растворимого окрашенного комплексного соединения с некоторыми индикаторами с изменением окраски раствора. При использовании для определения кальция в качестве индикатора мурексида реакция протекает по схеме:
СаМурексид + Н2Компл.III = СаКомпл.III + 2Н+ + Мурексид
розовая бесцветная бесцветная фиолетовая
Для выполнения анализа берут две аликвоты. В одной определяют содержание кальция, в другой – сумму кальция и магния, количество магния находят по разности между вторым и первым определениями.
1.5.6.1. Определение кальция
Ход анализа. Из фильтрата после выделения полуторных оксидов отбирают пипеткой 25-50 мл и переносят в коническую колбу объемом 250 мл и доводят дистиллированной водой до 100 мл. Прибавляют 2-3 капли 1 %-ного раствора Na2S и 1-2 мл 5 %-ного раствора гидроксиламина, 15 мл 20%-ного раствора NaOH или КОН (рН раствора становится около 13), перемешивают. Непосредственно перед титрованием вносят на кончике шпателя индикатор мурексид до розовой окраски раствора. Медленно, при постоянном и энергичном перемешивании, титруют анализируемую пробу 0,01 М раствором комплексона III (трилона Б) до перехода окраски из розовой в фиолетовую. Титрование рекомендуется проводить в присутствии перетитрованной пробы.
В качестве индикатора можно использовать флуорексон, который считается лучшим индикатором на кальций. Этот индикатор требует более щелочной среды, чем мурексид, а буферным раствором для него служит раствор КОН. С солями калия готовится и смесь индикатора.
Ход анализа с флуорексоном следующий. Аликвотную часть испытуемого раствора разбавляют водой, вносят 1-2 капли 0,2%-ного водного или спиртового раствора малахитового зеленого. Раствор окрашивается в голубовато-зеленый цвет. Прибавляют 20%-ный раствор КОН до обесцвечивания испытуемого раствора, а затем еще 10 мл 20%-ного раствора КОН. Вносят 30-50 мг сухой смеси флуорексона с KCl или KNO3 и перемешивают. Раствор окрашивается в желтоватый цвет с интенсивной зеленой флуоресценцией. Титруют анализируемую пробу комплексоном III (трилоном Б) до оранжево-розовой окраски при резком уменьшении зеленой флуоресценции. Малахитовый зеленый и особенно раствор КОН добавляют к испытуемому раствору непосредственно перед титрованием, а не заранее.
Содержание СаО находят по формуле:
где а – количество комплексона III (трилона Б) пошедшее на титрование, мл; М – молярность комплексона III (трилона Б); V0 – общий объем фильтрата от кремниевой кислоты, мл;V1 – общий объем фильтрата от полуторных оксидов, мл; Vал1 – объем фильтрата от кремниевой кислоты взятый для осаждения полуторных оксидов, мл; Vал2 – объем фильтрата от полуторных оксидов взятый для определения кальция, мл; 0,05608 – г/ммоль СаО; 100 – коэффициент пересчета на 100 г почвы.