- •71. Схема проведения, достоинства и недостатки рентгено-абсорбционного анализа.
- •72. Физические основы молекулярной спектроскопии поглощения уф- и видимого диапазона.
- •72. Физические основы молекулярной спектроскопии поглощения уф- и видимого диапазона.
- •73. Хромофорные и ауксохромные группы. Гипсохромный и батохромный сдвиги. Гипо- и гиперхромный эффекты
- •74. Вид и основные характеристики молекулярных спектров поглощения уф- и видимого диапазона.
- •76. Основные положения количественного фотометрического анализа.
- •77.Типы отклонений закона светопоглощения от линейности и их причины.
- •78.Метод Фирордта.
- •79.Метод Аллена.
- •80.Аналитические применения фотометрии.
- •81.Физические основы ик-спектроскопии. Типы колебаний в молекулах. Зависимость положения спектральной полосы поглощения от типа колебаний, вида атомов и др. Особенностей строения молекул.
- •82. Скелетные колебания и колебания характеристических групп.
- •83.Типичный вид ик - спектра сложного органического вещества. Основные характеристики ик - спектров.
- •84.Подготовка образцов в ик - спектроскопии.
- •85.Особенности конструкции ик - спектрометров.
- •86. Порядок идентификации веществ по их ик- спектрам.
- •87.Использование ик-спектроскопии для определения молекулярной структуры неизвестного вещества.
- •88.Использование ик-спектроскопии для количественного анализа и анализа смеси веществ.
- •89.Физические основы люминесцентного метода. Виды люминесценции и способы ее возбуждения.
- •90. Схема возбуждения и эмиссии люминесцентного излучения.
- •91. Взаимосвязь спектров поглощения и люминесценции. Правило Стокса, закон Стокса-Ломмеля.
- •92. Квантовый и энергетический выход люминесценции. Закон Вавилова.
- •93 Вид спектров люминесценции и их основные характеристики.
- •94. Зависимость интенсивности люминесценции от конц. Люминесцируемого вещества, температуры, рН, примесей.
- •95. Гашение флуоресценции
- •96.Прямой флуоресцентный анализ.
- •97. Косвенный флуоресцентный анализ.
- •98.Аппаратура и практическое применение люминесцентного анализа.
- •99. Схема и принцип действия фотометра люминесцентного.
82. Скелетные колебания и колебания характеристических групп.
Все колебания, происходящие в многоатомной молекуле, подразделяют на скелетные и колебания характеристических групп. Скелетные колебания -это колебания, в которых все атомы «скелета» молекулы участвуют примерно в одинаковой степени, как целое. Частоты скелетных колебаний обычно находятся в области 1800-700 см-1 и характерны для линейных и разветвленно-цепных фрагментом молекулы. При этом отдельные полосы приписать отдельным колебаниям практически невозможно, но совокупность наблюдаемых полос достаточно точно характеризует данную молекулярную структуру. Положение этих полос очень чувствительно к природе заместителя, находящегося в цепи или кольце. Такие полосы часто называют «отпечатками пальцев», поскольку уже по их присутствию в спектре может быть опознана молекула или ее структурный фрагмент.
Частоты колебаний характеристических групп сравнительно
слабо зависят от строения всей молекулы в целом. При этом группы атомов, входящих в состав молекулы и содержащие легкие элементы (такие группы, как –СН3, -0Н, -C=N, -С=0 ) поглощают высокочастотное излучение. Наличие тяжелых атомов (-С-CI; -С-Br и др.) снижает характеристические частоты поглощения. Характер химической связи отражается, кроме того, и на интенсивности соответствующих полос. У полярных связей спектральные полосы, как правило, более интенсивны, чем у менее полярных. Например, в ряду
>С = О ; >С = N; >С = С<
полярность связи уменьшается слева направо. Аналогично изменяется и интенсивность соответствующих полос. То же самое наблюдается и для ряда
-ОН > -NH- > -СН-.
Характеристические частоты поглощения приведены в литературе в специальных таблицах.
83.Типичный вид ик - спектра сложного органического вещества. Основные характеристики ик - спектров.
ИК-спектры принято представлять в виде графической зависимости пропускания излучения Т, выраженного в %, от волнового числа v , выраженного в см-1. Эти спектры более сложны, чем электронные спектры, т. к. в ИК-области проявляется большое число колебаний молекулы. Как правило, ИК-спектр соединения - это набор большого числа полос, которые часто перекрываются одна другой.
Основные характеристики ИК-спектра:
-число полос поглощения;
их положение, определяемое частотой или длиной волны в максимуме поглощения;
ширина и форма полос;
величина пропускания (поглощения) в максимуме в %.
Эти параметры спектров определяются химическим составом и структурой молекул поглощающего вещества, а также зависят от агрегатного состояния вещества, температуры, давления, природы растворителя и др. условий. Анализ такого спектра и отнесение тех или иных полос поглощения к соответствующим валентным и деформационным колебаниям молекул связаны с большими трудностями.