Наглядная химия. Фенолы и Простые эфиры (pdf)
.pdf
13
ФЕНОЛЫ
• Фенолами называются производные ароматических углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом, заменены на гидроксильные группы.
ФЕНОЛЫ
Одноатомные
OH |
OH |
|
C2H5 |
фенол |
этилфенол |
Двухатомные
OH |
OH |
OH |
OH |
|
HO |
|
OH |
|
1,2- |
1,3- |
1,4-дигидроксибензол |
дигидроксибензол |
дигидроксибензол |
(гидрохинон) |
(пирокатехин) |
(резорцин) |
|
14
Трехатомные
OH |
HO |
OH |
|
OH |
|
OH |
|
OH |
1,2,3-тригидроксибензол |
1,3,5-тригидроксибензол |
|
(пирогаллол) |
(флороглюцин) |
|
Номенклатура и изомерия |
|
|
|
OH |
|
OH |
|
OH |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2-метилфенол |
3-метилфенол |
4-метилфенол |
(о-крезол) |
(м-крезол) |
(п-крезол) |
15
Способы получения
Получение из бензола
+ CH2 CH CH3 AlCl3, HCl, 100°C
CH3 CH CH3
кумол
O2, 95-130°C |
H2SO4, 50-90°C |
+ CH |
|
C |
|
CH |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
||||
CH3 C |
CH3 |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
гидропероксид кумола |
фенол |
ацетон |
|
|||||||
Получение из ароматических сульфокислот
SO3Na |
ONa |
|
OH |
|
|
|
|
|
NaOH, тв. |
HCl |
|
|
|
-NaCl |
|
|
SO3Na |
ONa |
OH |
|
|
|
натриевая соль |
натриевая соль |
резорцин |
|
м-бензолсульфокислоты |
резорцина |
||
|
16
Химические свойства
|
OH |
|
δ - |
δ - |
+M > –I |
|
|
|
|
δ - |
|
Кислотные свойства
C6H5OH + KOH 
C6H5OK + H2O
C6H5OK + CO2 + H2O 
C6H5OH + KHCO3
|
OH |
OH |
NO2 |
|
OH |
OH |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
O2N |
NO2 |
|
|
||
|
|
O2N |
|
п-крезол |
фенол |
п-нитрофенол |
пикриновая |
pKa |
|
|
кислота |
10.2 |
10.0 |
7.8 |
~1 |
Увеличение кислотности
17
Реакции нуклеофильного замещения
Взаимодействие с галогенопроизводными
C6H5O-K+ |
δ + |
Br |
C6H5OCH3 + KBr |
+ CH3 |
|||
феноксид |
бромметан |
метилфениловый |
|
калия |
|
|
эфир |
C6H5O-Na+ + C6H5I |
C6H5OC6H5 + NaI |
||
феноксид |
иодбензол |
дифениловый |
|
натрия |
|
|
эфир |
Реакции углеводородного радикала
Галогенирование
|
|
Br |
|
OH |
|
|
OH |
+ |
3Br2 |
|
+ 3HBr |
|
|
Br |
Br |
OH |
|
|
O |
Br |
Br |
Br |
Br |
|
+ |
H2O |
|
|
Br2 |
|
Br |
Br |
Br |
не растворим в воде
18
Нитрование
H2SO4, 100°C
-2H2O
OH
SO3H
SO3H
фенол-2,4-дисульфоновая кислота
OH
O2N |
NO2 |
OH
20%, HNO3, 5°C
-H2O
OH
NO2
2-нитрофенол, ~ 40%
+
OH
NO2
4-нитрофенол, ~ 60%
NO2
19
Сульфирование
OH |
OH |
OH |
|
|
SO3H |
|
H2SO4 |
+ |
|
|
|
|
SO3H |
фенол |
2-гидроксибензол- |
4-гидроксибензол- |
|
сульфокислота |
сульфокислота |
Окисление
OH |
O |
OH |
[O] |
[O] |
фенол |
O |
OH |
п-хинон |
гидрохинон |
|
|
OH |
O |
[O]
OH |
O |
пирокатехин |
о-хинон |
20
Отдельные представители
OH
OH
OH
|
|
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
фенол |
гидрохинон |
|
пирокатехин |
|
|
(1,4-дигидроксибензол) (1,2-дигидроксибензол) |
|||
OH |
OCH3 CH3 |
|
OH |
|
|
|
NH |
OH |
|
OCH3 |
OCH3 |
CH2 |
CH |
OH |
|
|
|
||
гваякол |
вератрол |
|
адреналин |
|
OH
OH
O2N |
NO2 |
OH
|
NO2 |
резорцин |
пикриновая кислота |
1,3-дигидроксибензол |
(2,4,6-тринитрофенол) |
21
Простые эфиры
• Простыми эфирами называются производные спиртов и фенолов, в которых атом водорода гидроксильной группы заменен на углеводородный радикал.
R O R'
СИММЕТРИЧНЫЙ |
НЕСИММЕТРИЧНЫЙ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
C2H5OC2H5 |
|
|
CH3OC2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
диэтиловый эфир |
метилэтиловый эфир |
||||
Номенклатура
CH3OCH2CH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3 |
CH3CH2OC6H5 |
|
метоксибутан |
этоксипропан |
этоксибензол |
(бутилметиловый эфир) |
(пропилэтиловый эфир) |
(фенилэтиловый эфир) |
22
OCH3 |
OC2H5 |
метоксибензол |
этоксибензол |
(анизол) |
(фенетол) |
Способы получения
Получение из галогенопроизводных.
нуклеофил |
|
|
CH3CH2CH2O- K+ + |
δ + |
|
CH3 Cl |
CH3CH2CH2OCH3 + KCl |
|
пропоксид калия |
хлорметан |
метилпропиловый эфир |
нуклеофил |
|
|
C6H5O- K+ + |
δ + |
C6H5OCH2CH2CH3 + KBr |
CH3CH2CH2 Br |
||
феноксид калия |
1-бромпропан |
пропилфениловый эфир |
Получение из спиртов
2CH3CH2CH2OH H+ 
CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 + H2O
пропанол-1 |
дипропиловый эфир |