Наглядная химия. Карбоновые кислоты и производные 2 (pdf)
.pdf
26
Окисление
H |
O |
|
O |
O |
|
[O] |
|||
HO C C |
|
C |
C |
|
|
|
|||
H |
OH |
|
H |
OH |
|
|
|
|
Специфические свойства
α -Гидроксикислоты
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
C |
OH |
H |
O |
|
|
|
|
C |
O |
|
|
сложно- |
|
CH3 CH |
|
+ |
CH CH3 |
|
CH CH |
|
CH |
CH3 |
|||||
|
|
|
эфирные |
||||||||||
|
|
|
|||||||||||
O |
H |
HO |
C |
3 |
|
|
|
группы |
|||||
|
|
|
|
O |
C |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
молочная кислота |
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
лактид |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
β -Гидроксикислоты
|
|
|
|
O |
|
β |
|
α |
CH3 CH |
CH C |
|
|
|
||||
|
-H2O |
CH CH |
|
CHCOOH |
||||
|
|
|||||||
|
|
|||||||
|
|
|
|
H |
3 |
|
|
|
|
OH |
H |
|
|
|
2-бутеновая кислота |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3-гидроксибутановая кислота
γ - и δ -Гидроксикислоты
|
δ + |
O |
O |
CH2 |
C |
CH2 C |
|
H2C |
|
OH |
H2C |
CH2 |
O |
H -H2O |
O |
|
CH2 |
||
Сложноэфирная
группа
γ -гидроксимасляная |
γ -бутиролактон |
кислота |
|
27
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|||
H |
H H |
H |
|
|
|
|
H |
|
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
H |
|
|
|
|
|
C |
O |
|||||||
H |
C |
C |
|
|
|
|
C |
|||||||
δ + |
|
|
|
|
δ + OH |
|||||||||
O |
C |
|
H |
|
|
C |
||||||||
|
COOH |
|
|
C |
||||||||||
|
H |
H |
|
|
|
|
H |
|
H |
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
зигзагообразная конформация |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
клешевидная |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
конформация |
|||||||
Разложение α -гидроксикислот |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
H |
O |
|
O |
|
|
|
|
|
O |
||||
|
|
H2SO4 |
+ H |
|||||||||||
R |
C C |
R C |
C |
|||||||||||
|
||||||||||||||
|
OH |
OH |
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
муравьиная |
|||||
α -гидроксикислота |
|
альдегид |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислота |
|
Фенолокислоты
COOH
COOH COOH
OH
|
OH |
OH |
|
|
|
2-гидроксибензойная |
3-гидроксибензойная |
4-гидроксибензойная |
(салициловая) кислота |
кислота |
кислота |
COONa |
|
28 |
|
COOH |
|
ONaCO2 |
OH HCl |
OH |
феноксид |
салицилат |
салициловая |
|
натрия |
натрия |
||
кислота |
|||
|
|
Получение феноксида натрия
O |
H |
|
O-Na+ |
|
|
||
'δ - |
'δ - |
NaOH δ - |
δ - |
'δ - |
|
|
δ - |
|
|
Карбоксилирование |
|
O-Na+ |
|
O |
|
O |
|
H |
O |
|
|
||
+ C |
|
|
C |
|
|
O-Na+ |
|
O
σ -комплекс
δ - > δ -
OH O
C
ONa
29
Химические свойства
Кислотные свойства
O |
|
|
C |
O- |
|
|
|
|
|
водородная связь |
|
O |
H |
|
|
|
|
COOH |
COONa |
|
OH |
OH |
|
+ NaHCO3 |
+ CO |
+ H O |
|
2 |
2 |
COOH |
COONa |
OH |
ONa |
+ NaOH |
+ 2H2O |
Реакции карбоксильной группы
COOH |
|
|
COOCH3 |
OH |
|
|
ONa |
+ CH3OH |
H2SO4 |
||
|
|
+ H O |
|
|
|
||
|
2 |
||
30
COOH |
COCl |
|
COOC6H5 |
|
OH |
OH C H OH |
OH |
|
POCl3 |
6 5 |
|
|
|
-HCl |
|
хлорангидрид |
фенилсалицилат |
салициловой кислоты |
(салон) |
Реакции фенольной гидроксильной группы
COOH |
|
O |
|
COOH |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
OH |
CH3 |
C |
|
|
O C CH3 |
+ CH3COOH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
O |
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|||||
|
CH3 |
C |
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
||
|
уксусный |
ацетилсалициловая кислота |
|
|||||
|
ангидрид |
|
|
|
|
|||
COOH |
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
C |
CH3 |
|
|
OH |
|
||
|
|
+ CH3COOH |
||||||
|
O |
+ H2O |
|
|
||||
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Декарбоксилирование
COOH OH
OH
+ CO2
HO |
|
HO |
31 |
|
|
||
HO |
COOH |
HO |
+ CO2 |
HO |
|
HO |
|
|
галловая |
пирогаллол |
|
(3,4,5-тригидроксибензойная) |
(1,2,3-тригидроксибензол) |
||
|
кислота |
|
|
Оксокарбоновые кислоты
•Оксокарбоновые кислоты, т. е. альдегидо- и кетонокислоты,
—это соединения, содержащие наряду с карбоксильной и карбонильную группу (альдегидную или кетонную).
β |
|
α |
γ |
|
β |
|
α |
|
|
||||||
CH3 |
|
|
C |
|
COOH |
CH3 |
|
|
C |
|
CH2 |
|
COOH |
||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
||||||
2-оксопропановая |
|
3-оксобутановая |
|||||||||||||
(пировиноградная) кислота |
(ацетоуксусная) кислота |
||||||||||||||
CH |
|
CH |
|
COOH |
[O] |
CH |
|
|
C |
|
COOH |
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||
молочная кислота |
пировиноградная |
|
кислота |
32
|
|
NaOH |
|
|
|
O |
|
|
CH3 |
C |
C |
+ H2O |
|
|
O |
|
||||
CH3 C C |
|
|
O |
|
ONa |
|
OH |
|
|
|
|
||
O |
|
пируват натрия |
||||
|
C2H5OH, H+ |
|
|
|
O |
|
|
|
CH3 |
C |
C |
+ H2O |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
O |
|
OC2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
этилпируват
|
|
|
|
|
|
|
|
H2N-OH |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
C |
C |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
CH3 |
C |
|
|
|
|
оксим пировиноградной |
|||||||||||
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
кислоты |
||||||||
|
O |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||
|
|
|
|
H2N-NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
C |
C |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гидразон пировиноградной |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислоты |
|
CH3 C C |
O H SO |
|
|
|
|
|
|
O |
+ CO |
||||||||
2 4 |
CH3 C |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
H |
2 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
ацетальдегид |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
CH3 |
|
|
C |
|
CH2 |
|
COOH |
|
|
CH3 |
|
|
C |
|
CH3 + CO2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||||
ацетон
33
• Таутомерия (динамическая изомерия) — это подвижное
равновесие |
между взаимопревращающимися |
структурными |
|||||||||||||||
изомерами. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
кетонная |
|
енольная |
|
|
|
||||||||||||
CH3 |
|
|
C |
|
CH2 |
|
COOC2H5 |
|
CH3 |
|
C |
|
CH |
|
COOC2H5 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|||||
Таутомерные формы ацетоуксусного эфира
CH-кислотный центр
H
CH3 C Cα C O
O H
OC2H5
основной центр
Кетонная форма ацетоуксусного эфира
|
H |
|
CH3 |
C |
OC2H5 |
|
C |
C |
|
O |
O |
сопряженная |
H |
внутримолекулярная |
система |
|
водородная связь |
Енольная форма ацетоуксусного эфира