Вопрос 44

Равновесие растворения и диссоциации малорастворимого электролита. Произведение растворимости. Связь ПР и растворимости (на примере …..).

Kt_nA_{m (k)} Kt_nA_m nKt^m+ + mA^n-

насыщ.р-р насыщ.р-р

В водных растворах все малорастворимые электролиты не ассоциированы. Другими словами, средняя стадия написанного равновесия отсутствует.

Kt_nA_{m (k)} nKt^m+ + mA^n-

Соответствующая константа равновесия с учетом того, что концентрация индивидульаного кристаллического вещества равна единице, принимает вид:

K_равн = [Kt^m+]ⁿ.[A^n-]^m = произведение растворимости (ПР).

Таким образом, произведение растворимости (ПР) есть константа равновесия растворения и диссоциации малорастворимого электролита. Оно численно равно произведению концентраций (активностей) ионов в степенях стехиометрических коэффициентов в насыщенном водном растворе данного малорастворимого электролита. Пусть растворимость электролита равна Р моль/л. Тогда:

[Kt^m+] = nP; [Aⁿ] = mP; ПР = [Kt^m+]ⁿ.[A^n-]^m = (nP)ⁿ(mP)^m = nⁿ.m^m.P^n+m . Отсюда находим связь ПР с растворимостью: .

Если ПК > ПР – выпадет осадок, ПК < ПР − осадок растворится, ПК = ПР − установится равновесие. (ПК = [Kt^m+]ⁿ.[A^n-]^m. ПК – произведение концентраций).

Вопрос 45

Условия выпадения осадка и растворения малорастворимых электролитов. Связь ПР с растворимостью на примере ….

Вопрос 46

Произведение растворимости как константа равновесия растворения и диссоциации малорастворимого соединения. Связь ПР с растворимостью на примере ….

Вопрос 47

Полный (необратимый) гидролиз. Взаимное усиление гидролиза (совместный гидролиз). Приведите примеры.

Поляризационное взаимодействие катионов и анионов с сильно полярными молекулями воды ведет к реакции, называемой гидролизом солей.

При смешении растворов двух солей, одна из которых – гидролизована по катиону, а другая – по аниону, равновесия гидролиза в этих растворах:

Ktⁿ⁺ + H₂O KtOH^(n-1)+ + H⁺

A^m- + H₂O HA^(m-1)- + OH^-

Как видно, гидролиз первой соли будет усиливать гидролиз второй соли и наоборот. В этом случае говорят о взаимном усилении гидролиза. В этой ситуации образование продукта обменной не возможно, должны образовываться продукты гидролиза. Состав их зависит от большого числа фактов: концентраций сливаемых растворов, порядка смешения, степени перемешивания и т.д.

Примеры: 2FeCl₃ + 3Na₂CO₃ + 3H₂O → 2Fe(OH)₃ + 6NaCl + 3CO₂

2CuCl₂ + 2Na₂CO₃ + H₂O → (CuOH)₂CO₃ + CO₂ + 4NaCl

Вопрос 48

Полный (необратимый) гидролиз. Приведите два примера. Совместный гидролиз двух солей с образованием а) гидроксида металла (+3), б) основного карбоната металла (+2).

Вопрос 49

Гидролиз солей одновременно по катиону и аниону (обратимый гидролиз). Расчет константы гидролиза, степени гидролиза и рН растворов таких солей на примере …

Поляризационное взаимодействие катионов и анионов с сильно полярными молекулями воды ведет к реакции, наз. гидролизом солей.

Гидролиз соли по катиону и по аниону одновременно можно представить в общем виде следующим образом:

Kt⁺ + A^- + H₂O KtOH + HA

Константа гидролиза имеет вид:

.

Пусть общая концентрация соли, гидролизованной одновременно по катиону и аниону, равна с моль/л, степень гидролиза составляет h. Тогда:

Отсюда: . Значение константы гидролиза не зависит от концентраций солей гидролизованной, или по другому степень гидролиза соли, подвергающейся гидролизу по катиону и аниону одновременно, будет одной и той же при любых концентрациях соли в растворе.

рН растворов: .