6.7. Сополимеризация масел с виниловыми мономерами

6.7.1. Малеинизированные и стиролизованные масла

При взаимодействии масел с малеиновым ангидридом образуются малеинизированные масла (аддукты). Их получают с целью придания маслам совместимости с водой. Малеинизация масла несколько снижает общую непредельность, поэтому способность к высыханию их на воздухе ухудшается. Но при содержании 210% малеинового ангидрида масло значительно быстрее полимеризуется при термообработке.

Водоразбавляемые масла – это малеинизированные высыхающие масла с содержанием малеинового ангидрида более 10% (к.ч. не менее 80 мгКОНг). После нейтрализации аммиаком или другим азотистым основанием они приобретают способность разбавляться водой.

Малеинизированное льняное масло получают при нагревании льняного масла с малеиновым ангидридом до 180С в течение 1 ч с последующей выдержкой до полной гомогенизации и удаления влаги. После этого медленно (в течение 30 мин) повышают температуру до 250С и выдерживают смесь при этой температуре до исчерпания свободного ангидрида (проба – окрашивание с диметиланилином).

Водоразбавляемые малеинизированные масла применяются как самостоятельные пленкообразователи, но чаще в комбинации с другими водоразбавляемыми пленкообразователями (например, фенолоформальдегидными) для получения грунтовочных покрытий по черным металлам.

М алеинизированные стирольно-масляные сополимеры (содержание стирола 2530%) получают сополимеризацией в ксилоле предварительно малеинизированного льняного масла со стиролом в присутствии инициатора (гидроперекись изопропилбензола) лаковым методом при температуре, близкой к температуре кипения ксилола. Строение молекулы пленкообразователя ориентировочно такое:

Сополимеризуют со стиролом изомеризованное льняное масло.

Взаимодействовать с маслами могут и другие соединения СН₂=СХ-R (например, метилметакрилат).

Модифицированные виниловыми мономерами масла и алкиды обладают повышенной молекулярной массой, содержание в них двойных связей и -метиленовых групп понижено, вследствие чего они отверждаются медленнее. Отверждение стиролизованного малеинизированного масла проводят при 150С.

6.7.2. Эпоксидированные масла

Наличие двойных связей в жирных кислотах растительных масел позволяет получать эпоксидированные масла (аналоги диановых эпоксиолигомеров). Эпоксидированию подвергаются не все двойные связи кислотных остатков и не все масла (соевое, льняное, дегидратированное касторовое масло).

Э поксидирование проводят смесью перекиси водорода с концентрированной органической кислотой. Эпоксидирующим агентом служит надкислота, образующаяся при взаимодействии органической кислоты с перекисью водорода (надуксусная кислота СН₃СОООН):

Эпоксидированные масла не применяются как самостоятельные пленкообразователи, а используются в пленкообразующих композициях как отвердители и пластификаторы (с карбоксилсодержащими сополимерами, аминоформальдегидами, сополимерами винилхлорида, нитратом целлюлозы).