Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Книга -Химия и технология пленкообразных в-в .doc
Скачиваний:
23
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
7.63 Mб
Скачать

1, 2  Жидкостные счетчики; 3, 7  весовые мерники, 4 – объемный мерник;

5, 6, 8  Конденсаторы; 9  реактор с пароводяной рубашкой; 10, 13, 16 – вакуум-приемники; 11, 14  реакторы с электроиндукционным обогревом,

12, 15 – теплообменники; 17, 18 – шестеренчатые насосы

Первую стадию процесса  метанолиз масла проводят в реакторе, снабженном пароводяной рубашкой. В реакторе вначале готовят раствор NaОH в метаноле, после чего загружают соевое масло и проводят алкоголиз при 6070°С в течение 3,5 ч. По окончании метанолиза температуру понижают до 30 С и дают массе отстояться. При отстаивании масса разделяется на два слоя: верхний  метиловые эфиры и нижний  раствор метанола в глицерине. Нижний слой сливают, а от верхнего слоя отгоняют остаточный метанол в приемник 10 при небольшом разрежении (остаточное давление 70,681,3 кПа) и температуре 100°С. Затем реакционную массу охлаждают до 4050°С и нейтрализуют ее серной кислотой (из объемного мерника 4), промывают горячей водой до нейтральной реакции и осушивают под вакуумом, отгоняя воду в приемник 10. Осушенные метиловые эфиры насосом 17 передают в реактор 11, снабженный электроиндукционным обогревом, в котором проводят их димеризацию при 290295°С в течение 2024 ч под инертным газом в присутствии антрахинона. Полученные димеры очищают от остаточных мономерных эфиров вакуум-отгонкой в токе азота при температуре 250С и остаточном давлении 0,661,33 кПа. Отогнанные мономерные эфиры собирают в вакуум-приемнике 13, а оставшиеся димеризованные эфиры передают в реактор 14 и подвергают полиамидированию. Для этого в реактор 14 дополнительно загружают полиэтиленполиамин и осуществляют процесс в среде азота при постепенном подъеме температуры до 200°С, отгоняя низкомолекулярный побочный продукт  метанол в приемник 16. Контроль процесса на этой стадии ведут по количеству отогнанного метанола. По окончании полиамидирования от олигоамида отгоняют под вакуумом избыточный полиэтиленполиамин.

Синтезированные по этой технологии олигоамиды  вязкие смолообразные продукты. Их применяют в виде растворов в смесях ксилолэтиленцеллозольв (91) с содержанием основного вещества от 30 до 80% или без растворителя.

5.16. Поликарбонаты

П оликарбонаты – сложные полиэфиры угольной кислоты, общей формулы

.

В промышленности их получают:

  1. обменным взаимодействием диарил- или диалкилкарбонатов (чаще диарилкарбонатов) с двухатомным фенолом:

  1. фосгенированием двухатомного фенола:

Реакцию дифенилкарбоната с двухатомным фенолом обычно проводят в расплаве при 150300С в отсутствие кислорода.

Наиболее применим в промышленности способ прямого фосгенирования гидроксилсодержащих соединений, который можно осуществлять:

  1. как межфазный процесс;

  2. в среде пиридина;

  3. в смеси пиридина с другим, более дешевым растворителем.

Наиболее экономичен и широко применим способ межфазной поликонденсации. По этому способу фосген пропускают через водный щелочной раствор бисфенола и органический растворитель. Реакцию проводят при 2025С с перемешиванием. Катализаторы – четвертичные аммониевые основания, ацетат натрия, третичные амины и их соли и др.

При проведении фосгенирования по второму варианту пиридин служит одновременно растворителем, акцептором хлористого водорода и катализатором процесса. Полимер из реакционной смеси выделяют осаждением подкисленной водой, метанолом и др. Молекулярную массу получаемого поликарбоната варьируют, изменяя температуру реакции, концентрацию двухатомного фенола, скорость пропускания фосгена и другие показатели.

Межфазной поликонденсацией и поликонденсацией в растворе можно получать поликарбонаты с молекулярной массой 200000500000. Из растворов поликарбонатов в органических растворителях формуются пленки. Они имеют высокую прозрачность. В интервале волн видимого света 500800 нм она составляет 85% для образца толщиной 2мм.

Поликарбонатыхорошие диэлектрики. Диэлектрические свойства поликарбоната на основе дифенилолпропана мало изменяются в широком интервале температур вплоть до 140С. Поликарбонаты применяют в тех случаях, когда материал должен иметь высокие механическую прочность, теплостойкость, стабильность размеров, хорошие электроизоляционные свойства. Поликарбонаты используют для получения прочных пленок, лаков, клеев и других материалов.