5.9. Охрана окружающей среды при производстве олигоэфиров

Токсическое действие различных полиэфиров определяется свойствами самих полимеров, исходными веществами для их получения и всякого рода добавками.

Из многоатомных спиртов наиболее токсичен этиленгликоль. Вдыхание паров этиленгликоля обычно не приводит к острым отравлениям (мало летуч), но хронические отравления возможны. Является сосудистым и протоплазменным ядом и при попадании внутрь действует на центральную нервную систему и почки. При воздействии паров происходит раздражение верхних дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,1 мг/м³. Токсичны также вещества, образующиеся из этиленгликоля в организме, в частности щавелевая кислота. Токсическое действие других гликолей подобно действию этиленгликоля, но выражено слабее.

Бисфенолы могут вызывать дерматоз, раздражать дыхательные пути, вызывать тошноту, головную боль.

Многоосновные кислоты и их производные, особенно хлорангидриды, действуют раздражающе; в ряде случаев они обладают и общетоксическим действием. Предельно допустимая концентрация в воздухе малеинового и фталевого ангидридов – 1мгм³, диметилтерефталата – 0,1 мг/м³. Фосген  сильнодействующее отравляющее вещество удушающего действия, концентрация 0,1–0,3 мг/л в течение 15 мин смертельна.

Токсичность большинства самих полиэфиров мала. Однако в ряде случаев отмечалось раздражающее действие порошкообразных полимеров. При работе с ненасыщенными полиэфирами необходимо учитывать возможность наличия в них стирола, ряда других непредельных мономеров, органических пероксидов и др. Так, пары стирола оказывают наркотическое и сильно раздражающее действие, неблагоприятно влияют на нервную систему, кровь и кроветворные органы. Предельно допустимая концентрация паров 5 мгм³.

Производство полиэфиров, связанное с использованием таких веществ, как этиленоксид, стирол, пероксиды и др., относится к категории взрыво- и пожароопасных. Так, температура вспышки этиленоксида менее 0°С, пределы взрываемости паров в смеси с воздухом составляют 3100% (об.), темпepaтура вспышки стирола 31С, пределы взрываемости смесей стирола с воздухом 1,17,5% (об.). Горящий этиленоксид тушат диоксидом или тетрахлоридом углерода. При тушении водой количество ее должно составлять не менее 32 объемов на 1 объем этиленоксида.

Ненасыщенные полиэфиры необходимо хранить в хорошо герметизированной таре. Освещение и электрооборудование помещений должны быть выполнены в соответствии с требованиями взрывобезопасности; источники открытого огня и искрение недопустимы. Большие емкости для хранения целесообразно заземлять. Opганические пероксиды, гидропероксиды, этиленоксид рекомендуется хранить в неотапливаемых помещениях.

Пылевоздушные смеси твердых мономеров и полиэфиров также взрывоопасны. Например, нижний предел взрываемости на воздухе мелкодисперсной терефталевой кислоты  40 г/м³; с точки зрения техники безопасности предпочтительней использовать крупнодисперсную кислоту либо кислоту в гранулированном или таблетированном виде.

Нижние пределы взрываемости пылевоздушных смесей полиарилатов марок Ф-1 и Ф-2 составляют 20,8 и 15,6 гм³ соответственно, а температура воспламенения 890 и 850С. При сушке, встряхивании, пересыпании и транспортировании по трубопроводам тонкодисперсных порошков полиэфиров могут возникать заряды статического электричества; необходимо заземление оборудования и коммуникаций.

Газовые выбросы, образующиеся при производстве олигоэфиров, содержат акролеин, фталевый и малеиновый ангидриды, жирные кислоты, спирты, а также реакционную воду. Общий объем газовых выбросов при производстве 1 т олигоэфиров азеотропным методом составляет 6 м³, блочным – 100 м³. Источником образования сточных вод при производстве этих олигомеров является реакционная вода (в относительно небольших количествах), а также вода, выходящая из дезодорационных установок, предназначенных для улавливания вредных веществ из газовых выбросов орошением водой, и мокрых уловителей погонов. Количество сточных вод и содержание в них вредных веществ (фталевая и малеиновая кислоты, гликоли, акролеин) зависят от режима орошения. В среднем при производстве 1 т олигоэфиров образуется от 2,5 до 5м³сточных вод.

Предупредительными мерами защиты при производстве полиэфиров и работе с ними являются: герметизация оборудования, устройство общеобменной и местной вентиляции, снабжение помещения средствами пожаротушения (пенными и углекислотными огнетушителями, песком и т. п.), а также обеспечение индивидуальными средствами защиты (перчатками, фартуками, фильтрующими противогазами, халатами и т.п.), предупреждение образования взрывоопасных воздушных смесей, влажная уборка рабочих помещений.