5.6.2. Олигоэфиракрилаты

Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются олигоэфиракрилаты. Они так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют преимущества перед олигоэфирмалеинатами: они способны к гомополимеризации. Это дает возможность готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов обеспечивает в ряде случаев получение на их основе материалов с высоким содержанием сухого остатка.

При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения.

О лигоэфиракрилаты получают поликонденсацией двухосновных кислот с полиатомными спиртами в присутствии определенных количеств акриловой или метакриловой кислоты. Эти кислоты представляют собой монофункциональные соединения. Они играют роль обрывателей цепи и обеспечивают получение продукта с невысокой молекулярной массой (500600) и концевыми акрилатными группами. Схема реакции образования олигоэфиракрилата из фталевого ангидрида, гликоля и метакриловой кислоты может быть представлена таким образом:

Замена гликоля на глицерин позволяет вводить в молекулу олигоэфиракрилатов до восьми акрилатных групп.

Для обеспечения необходимого комплекса свойств покрытий в лаковых композициях целесообразно комбинировать олигоэфиракрилаты различного строения (разветвленные и линейные).

Олигоэфиракрилатные лаки обычно двухупаковочные и состоят из полуфабрикатного лака и раствора инициатора полимеризации. Полуфабрикатный лак представляет собой 50%-ный раствор в смеси ацетон  толуол, иногда с небольшой добавкой ненасыщенного мономера, коллоксилина и ускорителя полимеризации. Инициатором полимеризации является гидропероксид изопропилбензола, который вводят в лак перед нанесением.

Отверждение олигоэфиракрилатных лаков не ингибируется кислородом воздуха и легко протекает как при комнатной температуре, так и при повышенных температурах (60С) с образованием глянцевых покрытий.

5.6.3. Ненасыщенные олигоэфиры, отверждаемые

УФ- и радиационным облучением

Промышленное значение имеют способы отверждения лаковых композиций на основе ненасыщенных олигоэфиров  отверждение под действием УФ- и радиационного облучения. Для этой цели обычно используют лаковые композиции, отверждение которых не ингибируется кислородом воздуха.

Лаковые композиции, предназначенные для отверждения УФ-облучением, однокомпонентные. В их состав входят фотоинициаторы (сенсибилизаторы), способные под действием света легко распадаться на радикалы. К таким инициаторам относятся бензоин и его производные, дифенилсульфид и др. Под действием света эти соединения распадаются при комнатной температуре следующим образом:

бензоин

дифенилсульфид

Этот метод обеспечивает при низких температурах высокие скорости отверждения (от 20 с до 10 мин), однако он применим лишь в случае отверждения пленок малой толщины.

Радиационное облучение обеспечивает отверждение ненасыщенных олигоэфиров в течение нескольких секунд при комнатной температуре без специальных добавок. Несмотря на значительные капитальные затраты, этот способ гарантирует высокую экономичность процесса при большом объеме производства в связи с малым потреблением энергии и очень хорошей производительностью. Существенным преимуществом радиационного отверждения перед отверждением УФ-лучами является возможность переработки пигментированных композиций.

Покрытия, полученные отверждением радиацией, отличаются повышенной твердостью и стойкостью к действию растворителей. Следует отметить, что этим способом иногда отверждают и парафиновые лаки, однако процесс при этом проводят в инертной атмосфере.