51. Получение, свойства и применение диазоуксусного эфира.

Диазоуксусный эфир (этиловый эфир диазоуксусной кислоты) — органическое диазосоединение, сложный эфир, с формулой N₂CHCOOC₂H₅.

Получение

Впервые был получен Теодором Курциусом  в 1883 году из гидрохлорида этилового эфира глицина:

Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой:

Химические свойства

Диазоуксусный эфир реагирует с галогеноводородами и галогенами в образованием моно- и дигалогенуксусные эфиры:

• С водой, спиртами и карбоновыми кислотами диазоуксусный эфир реагирует по схеме:

• При восстановлении диазоуксусного эфира результат зависит от восстановителя:

В органическом синтезе диазоуксусный эфир используют в реакции Бюхнера: присоединение по кратным связям и внедрение по простым. Эта реакция часто используется для расширения цикла ароматических соединений, циклических кетонов и получения производных циклопропана:

52. Классификация, номенклатура, получение и свойства окси-, аминокислот и их производных. Окси(гидрокси) кислоты

Общая формула:

Оксикислоты – это органические кислоты (одно, двух, трехосновные), содержащие одну или несколько ОН – групп. Нумерация в молекулах оксикислот идет от старшей карбоксильной группы. Младшая – гидроксильная группа указывается в префиксе как окси(гидрокси)-группа.

Номенклатура

Монооксимонокарбоновые кислоты по взаимному расположению гидроксильной и карбоксильной групп делятся на ,β,γ,δ,..-оксикислоты.

Методы получения оксикислот

1. Из  - галогензамещенных карбоновых кислот

2. Из альдегидов (кетонов), циангидринной синтез

3. Получение винных кислот

а) D-Винная кислота – из природного винного камня – кислой калиевой соли винной кислоты с помощью кислого гидролиза;

б) L-Винная кислота – при разделении природной виноградной кислоты (рацемата);

в) Мезовинная кислота

Реакционная способность

-Оксикислоты являются более сильными кислотами, чем обычные карбоновые кислоты, что обусловлено наличием акцепторной (-ОН) группы в углеводородном радикале. Реакции оксикислот идут по одной или двум функциональным группам (-ОН, -СООН) в зависимости от природы реагента.

4. Поведение оксикислот при нагревании

а)  - оксикислоты

R - алкил

б)  - оксикислоты

R- алкил

в) , - оксикислоты

n=1, бутиролактон; n=2, валеролактон; n=3, капролактон

Аналогично для - и - оксикислот.

5. Реакции окисления

а) окисление с образованием оксокислот

б) окисление для винных кислот в жестких условиях

6. Образование реактива Фелинга

Аминокислоты

Общая формула:

Органические кислоты (одноосновные, двухосновные), содержащие одну или несколько амино-групп. Нумерация в молекулах аминокислот идет от старшей карбоксильной группы. Младшая указывается в префиксе как амино-группа.

Номенклатура

В таблице приведена общая классификация аминокислот, встречающихся в природе. Моноаминокарбоновые кислоты по взаимному расположению амино- и карбоксильной групп делятся на ,β,γ,δ,…-аминокислоты. Методы получения и реакционная способность приведены для -аминокислот.