
- •Молекула из трех и большего числа атомов: (три координаты центра масс и три угла относительно трех взаимно перпендикулярных осей, проходящих через центр масс).
- •Первое начало термодинамики
- •Теплоемкость тела
- •Теплоемкость при постоянном объеме
- •1. Диффузия.
- •2. Теплопроводность.
- •3. Внутреннее трение.
Теплоемкость тела
.
Теплоемкость при постоянном объеме
.
Теплоемкость при постоянном давлении
.
Здесь введена новая термодинамическая
величина
,
называемая энтальпией
.
В тепловых процессах при постоянном
давлении
.
Поэтому ее еще называют тепловой
функцией. Энтальпия так же как и
внутренняя энергия является однозначной
функцией состояния термодинамической
системы.
Из первого начала термодинамики следует,
что всегда
.
Рассмотрим значения этих величин для
идеального газа. В этом случае внутренняя
энергия равна полной кинетической
энергии теплового движения молекул.
Тогда для одного моля идеального
газа
.
Отсюда получаем выражения для молярных теплоемкостей
,
,
.
Последнее соотношение называется уравнением Майера. Оно справедливо только в случае идеального газа. В дальнейшем нам понадобится еще одна важная величина
,
называемая показателем адиабаты. Для идеального газа она, очевидно, равна
.
66666666666666666666666666666666666
. Адиабатический процесс (
).
Тепловой процесс с телом, в котором оно
не обменивается теплом с другими телами,
назы-вается адиабатическим. Из
первого начала термодинамики следует,
что в таком процессе
.
Для идеального газа
,
поэтому при адиабатическом расширении
идеаль-ный газ охлаждается, а при
адиабатическом сжатии – нагревается.
Для одного моля идеального газа
,
или
.
Производя интегрирование, получаем
,
.
Возводя последнее выражение в степень
и используя уравнение Майера, приходим
к уравнению
.
Это так называемое уравнение Пуассона для адиабатического процесса в идеальном газе. С помощью уравнения Клапейрона - Менделеева его можно представить в следующих формах
.
Из уравнения Пуассона видно, что если из одного и того же начального состояния с идеальным газом производится либо изотермический процесс (изотерма на рис. 4), либо адиабатический процесс (адиабата), то адиабата лежит ниже изотермы.
Типичным примером адиабатического процесса в идеальном газе является звуковая волна, которую мы рассмотрели в курсе механики. В этом случае успевает установиться локальное равновесие, но перенос тепла между областями с разным давление произойти не успевает.
Все рассмотренные выше процессы происходят при постоянной теплоемкости. Можно ввести еще один тип процессов в идеальном газе.
5. Политропический процесс (
).
Аналогично случаю адиабатического процесса с помощью первого начала термодинамики для такого процесса можно получить уравнение политропы
,
где
- показатель политропы.
Для адиабатического процесса
,
,
для изотермического -
,
,
для изохорического -
,
,
для изобарического -
,
.
7777777777777777777777777 Идеальный газ во внешнем поле.
Р
,
перпенди-кулярными потенциальной
внешней силе
и отстоя-щими друг от друга на расстоянии
(рис. 1). Ось
направлена
противоположно силе
.
Давления газа на верхней и нижней
площадках равны соответственно
и
.
Тогда условие равновесия выделенного
объема можно представить в виде
,
или
,
где
- потенциальная энергия молекулы газа.
Будем считать, что температура газа
постоянна во всем объеме. Из уравнения
Клапейрона
(локальное равновесие) получим
,
.
Интегрируя это уравнение, получаем формулу Больцмана для распределения молекул идеального газа по координатам во внешнем потенциальном поле
.
Здесь
- концентрация молекул газа в точке
,
в которой
.
Аналогично для давления
.
В поле тяжести
.
Последнее выражение носит название барометрической формулы. На ней основано устрой-ство альтиметра – прибора для определения высоты над поверхностью Земли.
*88888888888888888888888888888888888888888888888
2. Распределение молекул по скоростям.
Мы уже ввели понятие средней квадратичной
скорости молекул
.
Но молекулы в газе движутся с разными
скоростями и важно определить какая
часть молекул имеет скорости в определенном
интервале значений. Рассмотрим интервал
значений проекции скорости
между
и
.
Число молекул в единице объема с такими
значениями
можно представить в виде
.
(1)
Функция
в этом выражении называется функцией
распределения по проекции скорости
.
Вероятностный смысл можно пояснить, если переписать выражение (1) по другому
.
Таким образом, вероятность того, что
проекция скорости
молекул лежит в интервале от
до
равна
.
Теорема сложения вероятностей.
Если
- вероятности исключающих друг друга
событий, то вероятность того, что
осуществится какое-нибудь одно из них
.
Имеет место также теорема для вероятности независимых событий. Например, бросание монеты и следующая за этим попытка сдать экзамен.
Теорема умножения вероятностей.
Вероятность совмещения нескольких независимых событий равна произведению вероят-ностей каждого из них в отдельности
.
Решая это дифференциальное уравнение, находим
.
(3)
Для функции распределения выполняется условие нормировки
,
означающее, что попадание
в интервал от
до
является достоверным событием. Подставляя
в это условие выражение (3), находим
константу
.
Константу
можно найти с помощью равенства
.
Проводя интегрирование, находим
.
Подставляя
и
в
выражение (3), получаем распределение
Максвелла по проекции скорости молекул
на ось
.
1111111111111111111111111111 11111111111111111111111111111111.
Броуновское движение.
Одним из убедительных доказательств молекулярно-кинетической теории является так называемое броуновское движение, открытое в 1827 г. английским ботаником Броуном.
Он обнаружил, что при рассмотрении под микроскопом частицы, взвешенные в жидкости, находятся в непрерывном беспорядочном движении. Оно возникает вследствие ударов со стороны движущихся молекул жидкости. На основе такого представления Эйнштейном и Смолуховским была построена теория броуновского движения (1906 г.). Ее основные положения состоят в следующем. Движение крупной (по сравнению с размером молекул) частицы массы в жидкости можно описать в проекции на ось с помощью уравнения
,
(1)
где первое слагаемое в правой части
представляет собой силу вязкого трения
по формуле Стокса, а
есть
сила случайных толчков со стороны
молекул жидкости. Назовем подвижностью
частицы величину
.
После несложных преобразований можно
привести уравнение (1) к следующему виду
.
(2)
Усредним уравнение (2) по всем броуновским
частицам. В силу хаотичности движения
молекул
.
Так как броуновские частицы находятся
в тепловом равновесии с моле-кулами
жидкости, то
.
При таких предположениях после усреднения
получим
.
Решение этого уравнения имеет вид
и называется формулой Эйнштейна.
Она была экспериментально подтверждена
в опытах Перрена в 1908 г.
12121212121212121212
12121212121212121212
12121212121212121212
С
помощью (2) можно получить выражение для
длины свободного пробега
.
Очевидно,
.
При
получении (1) мы считали молекулы внутри
выделенного цилиндра неподвижными.
Можно уточнить выражение для
,
если учесть относительное движение
молекул. Легко показать, что средняя
скорость относительного движения
.
Отсюда
.
(3)
Эффективное сечение столкновений.
Е
налетает на другую такую же молекулу,
то они столкнутся, если расстояние между
их центрами не превышает
(рис. 1). Площадь заштрихованной окружности
называется эффективным
сечением столкновений.
Если
центр налетающей молекулы попадает в
заштрихованную площадку
(прицельная
площадь)
, то молекулы сталкиваются. Эффективное
сечение столкновений имеет также
вероятностный смысл. Можно показать,
что величина
численно равна вероятности столкновения
молекулы в единице объема.
131313131313131313131313
131313131313131313131331
131313131313131313131313
Переход от неравновесных состояний к равновесным происходит благодаря явлениям переноса. При этом происходит выравнивание значений термодинамических параметров. В зависимости от вида переносимых физических величин можно выделить три явления переноса.