2. Розвиток ланцюга.

Н₂ + СІ∙  НСІ + Н∙

СІ₂ + Н∙ НСІ + СІ∙

3. Обрив ланцюга.

Обрив цього ланцюга послідовних елементарних актів відбувається внаслідок рекомбінації двох активних атомів хлору (водню) у молекулу СІ₂ (Н₂). Надлишок енергії передається третьому сторонньому тілу.

СІ∙ + CІ∙  СІ₂

• Якщо замість кожного зниклого активного центру утворюється не більше одного нового, то такі реакції називають прості ланцюгові реакції (взаємодія хлору та водню, хлорування метану).

• Якщо замість кожного активного зниклого центру в середньому утворюється більше одного нового активного центру, то такі реакції називаються розгалуженими ланцюговими реакціями (наприклад, вибух гримучого газу – суміші Н₂ та О₂).

У харчових виробництвах до ланцюгових реакцій, пов’язаних з харчовими продуктами, відносять реакцію окислення жирів киснем повітря. У початковому (індукційному) періоді зміни малозамітні. По закінченню індукційного періоду швидкість окислення жирів різко зростає, що спричиняє накопичення гідроксикислот, низькомолекулярних кислот, ангідридів кислот, альдегідів. Деякі з них є леткими і мають неприємний присмак.

Лекція №8. Каталіз. Ферментативний каталіз

Основні питання:

1. Каталіз: гомогенний і гетерогенний.

2. Теорії каталізу.

3. Ферментативний каталіз.

Селективне прискорення реакцій під дією каталізаторів називають каталізом.

Каталізатор – речовина, яка збільшує швидкість хімічної реакції, але не витрачається в цьому процесі.

К аталіз

Позитивний (збільшення швидкості реакції) Каталізатори: позитивні Механізм дії: утворення проміжних сполук (інтермедіатів); зниження енергії активації; збільшення частоти ефективних зіткнень. Приклади: реакція розкладу пероксиду водню у присутності оксиду марганцю (ІУ) 2Н2О2 → 2Н2О + О2, каталізатор – MnО2 Промотор – речовина, яка підсилює ефективність дії каталізатора. N2 + 3Н2 ↔ 2NH3 каталізатор – Fe; промотори – К2О, Al2O3

Негативний (зниження швидкості реакції) Каталізатори: інгібітори (негативні) Механізм дії: запобігання звичайному шляху перебігу реакції (вступають в реакцію з окремими проміжними сполуками, видаляючи їх з реакційної суміші). Приклади: реакція розкладу пероксиду водню у присутності гліцерину або розведених кислот. Інгібітори корозії металів утворюють на поверхні металів нерозчинні захисні плівки. Каталітичні отрути – знижують ефективність дії каталізаторів. С2Н4 + Н2 → С2Н6 каталізатор – Ni; каталітична отрута - СО

Автокаталіз – каталіз реакції одним з її продуктів (спочатку реакція відбувається повільно, по мірі утворювання продуктів – прискорюється).

Окислення щавлевої кислоти перманганатом калію в кислому середовищі:

2MnO₄^-_(р) + 5С₂О₄^{2 –}_(р) + 16Н ⁺_(р) → 2Mn^{2 +}_(р) + 10СО_2(г) + 8Н₂О_(р)