43. Вольфраматы, молибдаты, хроматы. Химическая и структурная характеристика, диагностические свойства, генезис, практическое использование.

Вольфраматы - соли вольфрамовых к-т. Различают нормальные вольфраматы (простыевольфраматы, моновольфраматы), содержащие анион WO₄^2-, изополивольфраматы- соли изополивольфрамовых к-т, поливольфраматы, содержащие анион W_nО^2-_3n+1,и гетерополивольфраматы — соли гетерополикислот W.

В структуру моновольфраматов металлов со степенью окисления + 1 и +3, а иногда и + 2 (Са, Sr, Ba, Pb) входят тетраэдры WO₄. Структура моновольфраматов металлов (Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) со степенью окисления+ 2 содержит октаэдры WO₆. Кристаллич. решетка вольфраматов типа MWO₄тетрагональная (напр., CaWO₄) или моноклинная (MgWO₄и др.), типа M₂WO₄-кубическая (Na₂WO₄,Ag₂WO₄), моноклинная (K₂WO₄и др.), ромбическая (напр., Cs₂WO₄) или гексагональная(T1WO₄).

Вольфраматы M₂WO₄ плавятся в интервале 600-1000°С без разложения, моновольфраматы щелочных металлов, Mg и Т1(1) хорошораств. в воде (моновольфраматы остальных металлов — плохо); выделяютсяиз р-ров в виде кристаллогидратов. Получают моновольфраматы взаимод. р-ровсолей металлов с р-рами вольфраматов щелочных металлов или нагреванием стехиометрич.кол-в оксида металла с WO₃ при 600-800 °С.

Молибдаты - соли молибденовых кислот. Известны нормальные М. — соли молибденовой кислоты Н₂МоО₄ и полимолибдаты — соли изополимолибденовых кислот. Все нормальные М., за исключением М. щелочных металлов и магния, малорастворимы в воде. Среди растворимых М. наибольшее практическое значение имеет Na₂MoO₄, используемый в производстве лаков и красок. Растворимые М. применяют как микроудобрения. Из малорастворимых М. практический интерес представляют соли Ca, Fe, Pb, встречающиеся в природе. Кроме того, М. кальция применяют для введения Mo при производстве легированных сталей.

Хроматы — соли хромовой кислоты H₂CrO₄. Получают хроматы взаимодействием CrO₃ с основными оксидами (сплавление): CrO₃ + ZnO → ZnCrO₄, или, что более распространённо, окислением соединений Cr³⁺ в щелочных растворах:

2KCrO₂ + 3H₂O₂ + 2KOH → 2K₂CrO₄ + 4H₂O,

2K₃[Cr(OH)₆] + 3Br₂ + 4KOH → 2K₂CrO₄ + 6KBr + 8H₂O.

При этом происходит изменение зелёной окраски раствора в жёлтую от иона CrO₄²⁻.

Хромат-ион при подкислении переходит в дихромат-ион (при этом окраска раствора становится оранжевой), в растворах существует равновесие между хромат- и дихромат-ионами:

2CrO₄²⁻ + 2H⁺ ↔ 2HCrO₄⁻ ↔ Cr₂O₇²⁻ + H₂O.

Хроматы устойчивы в нейтральной и щелочной среде, а дихроматы — в кислой.

Хроматы применяют в качестве сильных окислителей, как красящие вещества. В качестве средства для мытья лабораторной посуды, так называемая "хромовая смесь". Хроматы калия и натрия применяют в качестве консервантов древесины, как протраву при хранении тканей. Нерастворимые хроматы некоторых металлов обладают яркими, насыщенными цветами, поэтому на их основе делают краски: жёлтые кроны (PbCrO₄, ZnCrO₄, SrCrO₄), красный свинцово-молибденовый крон (PbCrO₄ и MoCrO₄), создающий гамму оттенков от розового до фиолетового SnCrO₄.