Варианты
10.1.2.1. Безосадочный в присутствии этанола, концентрация которого в конце титрования должна быть не менее 55%. Используется свойство ртути (II) йодида растворяться в спирте с образованием бесцветных растворов.
Титрант: ртути (II) перхлорат (0,01 моль/л) УЧ [1/2 Hg(ClO4)2]
2 KI + Hg(ClO4)2 HgI2 + 2 KClO4
спирт : вода (1:1)
f экв = 1
10.1.2.2. Осадочного титрования с йодкрахмальным способом фиксации точки эквивалентности, индикация как в методе Кольтгофа.
KIO3 + 5 KI + 3 H2SO4 3 I2 + 3 K2SO4 + 3 H2O
I2 + I- [I3]- + крахмал синее окрашивание.
В точке эквивалентности из раствора исчезают йодиды, что сопровождается исчезновением синего окрашивания:
2 I- + Hg(NO3)2 ® HgI2 + 2 NO3-
или Hg(ClO4)2 или 2 ClO4-
f экв = 1
10.2. Определение гидрохлоридов и гидробромидов органических оснований:
Тиамина хлорид или бромид; папаверина, этилморфина, эфедрина, пиридоксина, пилокарпина гидрохлориды; скополамина гидробромид и др. (неоф. методы).
2 R N HX + Hg(NO3)2 ® 2 R N HNO3 + HgX2
f экв = 1/n
где n – число молекул HBr или HCl в молекуле анализируемого препарата.
10.2.1. Скополамина гидробромид (неоф. метод).
(индикатор – дифенилкарбазон)
f экв = 1
10.2.2. Тиамина бромид или хлорид (неоф. метод).
(HNO3)
[T+]Br- HBr + Hg(NO3)2 [T+]NO3- HNO3 + HgBr2
1 молекул (индикатор – дифенилкарбазон)
f экв = 1/2
10.3. Определение лекарственных веществ, содержащих ковалентно связанный хлор и бром – основано на предварительном разрушении органического вещества сожжением в колбе с кислородом, растворении продуктов сгорания в поглощающей жидкости (раствор пероксида водорода) и последующим определении элементов в ионном виде.
10.3.1. Нозепам (по хлору) (неоф. метод). (см. п. 12.1).
(HNO3)
2 Cl- + Hg(NO3)2 ® HgCl2 + 2 NO3-
Индикатор - дифенилкарбазон
f эквхлора = 1
11. АРГЕНТОМЕТРИЯ – метод основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом в виде галогенидов серебра.
Варианты
11.1. Мора (прямое титрование) – используется для титрования хлоридов или бромидов.
Титрант: раствор серебра нитрата.
Индикатор: калия хромат.
Йодиды не определяют, т.к. (ПР AgI = 1,5 10-16; ПР AgCl = 1,8 10-10; ПР AgBr = 4,4 10-13; ПР Ag2CrO4 = 2 10-12 );
Кроме того осадки серебра йодида и серебра хромата близки по цвету, что затрудняет определения точки эквивалентности.
Реакция среды нейтральная или слабощелочная.
11.1.1. Натрия и калия хлориды и бромиды (ФС); кальция хлорид (неоф. метод).
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
2 AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3
красноватый
осадок
f экв = 1
11.1.2. Гидрохлориды и гидробромиды органических оснований - папаверина гидрохлорид, прокаина гидрохлорид (новокаин) (неоф. метод) и др.
2 AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3
f экв = 1