Варианты
7.1. Прямого титрования. Определяют цинка сульфат, кальция хлорид, магния сульфат, цинка оксид, магния оксид, кальция лактат, кальция глюконат, висмута нитрат основной (ФС). Реакция комплексообразования идет быстро.
1) Ca2+ + H2Ind CaInd + 2 H+
2)
3) в точке эквивалентности:
CaInd + Na2H2TrБ CaNa2TrБ + H2Ind
Окраска раствора за счет
свободного индикатора
7.2. Обратного титрования. Используется, если:
- реакция комплексообразования проходит медленно (Al3+) ;
- нет подходящего индикатора (Pb2+) ;
- анализируемое вещество не растворяется в воде
1) Pb2+ + Na2H2TrБ PbNa2TrБ + 2 H+
изб. количество
pH 9,5-10
2) Na2H2TrБ + ZnSO4 ZnNa2TrБ + (NH4)2SO4 + 2 H2O
( NH4OH,
NH4Cl)
в точке эквивалентности: H2Ind + Zn2+ ZnInd + 2 H+
окраска раствора за счет
комплекса металла с
индикатором
Трилон Б образует с катионами металлов комплексонаты в стехиометрическом соотношении 1:1 независимо от заряда катиона, поэтому f экв = 1. Исключение составляет препарат – висмута нитрат основной, т.к. это вещество непостоянного состава и расчет идет на Bi2O3 , поэтому f экв Bi2O3 = 1/2.
7.3. Косвенного титрования. Основан на свойстве органических лекарственных веществ с третичной аминогруппой (папаверина гидрохлорид, морфина гидрохлорид, атропина сульфат, хлорпромазина гидрохлорид (аминазин), хинина гидрохлорид и др.) образовывать комплексные соли с общеалкалоидными реактивами, например, тетрароданоцинкатом аммония, калия тетрайодовисмутатом (III) (неоф. метод) (см. часть 1, «Третичный и четвертичный атом азота», количественное определение, п. 5).
Примеры лекарственных веществ:
Хлорпромазина гидрохлорид (Аминазин), Атропина сульфат
f экв = 2/n = 2/1 = 2 f экв = 2/n = 2/2 = 1
8. ЦЕРИМЕТРИЯ (окислительно-восстановительное титрование).
Титрант: раствор церия (IV) сульфата.
Индикация: 1) безиндикаторный; 2) дифениламин или ферроин - комплекс Fe (II) с о-фенантролином; 3) потенциометрический способ индикации.
Метод основан на свойстве препаратов окисляться солями церия (IV), которые в кислой среде восстанавливаются до церия (III).
+1ē
Ce4+ Ce3+
Варианты
8.1. Прямого титрования.
8.1.1. Хлорпромазина гидрохлорид (Аминазин) (МФ II) (безиндикаторный метод) – окисление за счет серы до моносульфоксида.
f экв = 1/2
Титруют до исчезновения образующегося в процессе титрования красного окрашивания.
8.1.2. Менадиона натрия бисульфит (викасол) (ФС) (в присутствии индикатора – ферроина).
Метод основан на окислении восстановленной формы менадиона сульфатом церия (IV) до 2-метил-1,4-нафтохинона и восстановлении церия (IV) до церия (III).
Предварительно действием щелочи выделяют 2-метил-1,4-нафтохинон, извлекают хлороформом, хлороформ отгоняют, менадион восстанавливают цинковой пылью в кислой среде до 2-метил-1,4-дигидроксинафталина, который окисляют сульфатом церия (IV).
f экв = 1/2
В точке эквивалентности избыточная капля титранта (Ce(SO4)2 окисляет Fe2+ в составе комплекса с- фенантролином до Fe3+, который с о-фенантролином дает комплекс голубого цвета. Титруют до зеленого окрашивания (голубой цвет комплекса с желтым раствором титранта ( Ce(SO4)2 )дает зеленую окраску).
красный голубой
8.1.3. Аскорбиновая кислота (неоф. метод) (в присутствии индикатора – ферроина).
f экв = 1/2 дегидроаскорбиновая
кислота
8.1.4. Нифедипин (ФС для субстанции) (в присутствии индикатора – ферроина). Метод основан на окислении нифедипина сульфатом церия (IV) и восстановлении церия (IV) до церия (III).
f экв = 1/2
8.1.5. Токоферола ацетат в 50% масляном растворе (ФС) после кислотного гидролиза (индикатор – дифениламин).
f экв = 1/2
В точке эквивалентности появляется сине-фиолетовое окрашивание:
дифениламин иммониевая соль дифенилбензидина
8.2. Обратного титрования. Избыток церия (IV) сульфата (титранта) определяют йодометрически.
8.2.1. Гидрохлоротиазид (дихлотиазид) (ФС), метамизол-натрий (анальгин) (неоф. метод), фенилбутазон (бутадион) (неоф. метод)
f экв = 1/2
2Ce(SO4)2 + 2 KI I2 + Ce2(SO4)3 + K2SO4
остаток
I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6 ;
8.2.2. Кофеин (теобромин, теофиллин) (неоф. метод).
Избыток титрованного раствора церия (IV) сульфата при нагревании окисляет вещества в кислой среде до образования аллоксанов (1,3-диметилаллоксан образуется при окислении кофеина и теофиллина, 3-метилаллоксан – при окислении теобромина).
f экв = 1/4
Избыток церия (IV) сульфата определяют йодометрически (см. п. 8.2.1.).