Вопрос 37

Пестициды фосфорорганические. Фтор и его неорганические соединения.

Фосфорорганические пестициды, органические производные фосфорных кислот из группы пестицидов; применяются для борьбы с вредителями и болезнями растений, эктопаразитами домашних животных (паразитируют на теле), синантропными насекомыми и клещами (см. Синантропные организмы), с сорными растениями, в качестве бактерицидов и регуляторов роста растений. Мало стабильны в окружающей среде, что исключает возможность их накопления в опасных для живых организмов количествах. Большинство фосфорорганических пестицидов разлагается в объектах окружающей среды, образуя нетоксичные продукты (H3PO4, CO2 и H2O). К недостаткам относится сравнительно высокая токсичность многих фосфорорганических пестицидов для человека и животных, что вызывает необходимость соблюдать меры предосторожности при их использовании. Мировое производство фосфорорганических пестицидов к 1975 превысило 200 тыс. т в год, практическое применение получили свыше 150 различных фосфорорганических пестицидов, которые используют как инсектициды (карбофос, метафос, хлорофос и др.), акарициды (метилпитрофос, октаметил и др.), фунгициды (пиразофос, хинозан, инезин и др.), гербициды (фалон, бенсулид и др.) и регуляторы роста растений (этефон, фосфон-Д и др.).

Фтор и его соединения. Слово фтор происходит от французского слова "фторис”- разрушающий. Фтор широко распространен в природе. Он является постоянной составной частью растений и животных. В 30-х годах нашего столетия, была выявлена роль фтора в появлении так называемых эндемических очагов флюороза у людей. Позднее флюороз был установлен и у сельскохозяйственных животных.

Серьезную токсикологическую и санитарную опасность представляет фтор, который в значительных количествах содержится в фосфорных минеральных удобрениях, получаемых из природных залежей фосфоритов.

Фтор -высокоактивный химический элемент, необходимый для нормального функционирования организма животных. Вместе с фосфором он участвует в процессах развития костной ткани и зубов, но он является общеклеточным ядом со сложным механизмом действия.

Токсикологическое значение. Наиболее распространенными фторсодержащими ядохимикатами являются: натрия фторид, бария фторид, свинца фторид, меди фторид, хрома фторид, криолит, натрия кремнефторид, кальция кремнефторид, уролит, содержащий 77% натрия фторида.

Для ветеринарной токсикологии представляют интерес лишь те соединения, с которыми животные могут иметь непосредственное соприкосновение. В связи с интенсивным развитием промышленности, перерабатывающей фторсодержащее сырье (заводов по производству фосфорных и сложных удобрений, цементных, стекольных и химических заводов других профилей) и широким применением в качестве минеральных фосфорных удобрений, происходит дальнейшее загрязнение атмосферного воздуха и почвы, что ведет к повышению уровня фтора в воде и кормах, а следовательно, в организме животных и в продуктах питания.

Острое отравление животных и птиц чаще встречается при поступлении в организм фторсодержащих кормовых добавок, суперфосфатов или ядохимикатов, а также лекарственных средств.

Животные охотно лижут или даже грызут древесину, обработанную уралитом или поедают растительность, загрязненную фтористыми соединениями, а иногда сами удобрения. Так, были случаи отравления коров, которые на стройке напились раствора уролита; свиней - после укладки в синарниках полов из обработанных уролитом шпал и т.д.

В природных кормовых фосфатах допускается наличие фтора не более 0,2%.

Большой экономический ущерб приносит флюороз (хроническое отравление) сельскохозяйственных животных в биогеохимических провинциях СНГ. Так, в Молдавии в 1981 году поражение крупного рогатого скота флюорозом из 325 хозяйств составило 25,6% (Ф.И.Мандрик,1981). ПДК фтора в питьевой воде равна 0,7-1,5 мг/л.

Для животных допустимая суточная доза фтора не должна превышать 1 мг/кг ж.м.

ПДК фтора, по данным зарубежных авторов, для животных разных видов в кормах от 0,0004 до 0,015%, в воде - от 2,5 до 15 мг/л

Натрия флюорид (натрия фторид, NaF) - порошок серого цвета, плохо растворимый в воде, содержит 82-85% действующего начала.

Препарат применяют в форме водного раствора, а также для консервирования древесины (пропитки шпал, телеграфных столбов, балок), как антисептик при выполнении строительных работ с использованием древесины. Токсическая доза для крупного рогатого скота 0,75 мг/кг ж.м. для овец - 1 мг/кг. В кормах ПДК в мг/кг корма: для свиней - 50, для бройлеров - 125, кур-несушек - 175. Летальная доза для пчел натрия фторида 6 мкг. Пороговая концентрация натрия фторида для рыб составляет от 100 до 560 мг/л.

Препарат используется как антигельминтик при индивидуальном назначении.

Натрия кремнефторид (натрия кремнефторид, Na2SiF6 - соль кремнефтористой кислоты - белый, сероватый или желтоватый, плохо растворимый в воде порошок (при 16о - 0,63%), без запаха. При гидролизе образуется фтористый натрий.

В ветеринарной практике используется также как антигельминтик группового назначения. Применять можно препарат, предназначенный только для ветеринарных целей.

Токсическая доза натрия кремнефторида для овец составляет 0,17 мг/кг ж.м. или 5,0 на животное; летальной - 0,33 мг/кг ж.м. или 10,0 на животное.

ПДК натрия кремнефторида для крупного рогатого скота - 1,5 мг/кг ж.м., для овец - 2 мг/кг. В кормах его уровень для свиней - 100 мг/кг, для бройлеров - 250, для кур-несушек - до 350 мг/кг корма. Летальная доза для пчел - 24 мкг (Н.И.Островский, 1956).

Уролит - сложный препарат, содержащий 77% натрия фторида, 15% динитрофенола и 8% инфузорной земли. Используется в виде пасты или раствора, имеющего желтый цвет, для консервирования древесины и предупреждения ее гниения.

Токсикодинамика. Отравления соединениями фтора могут протекать в острой и хронической формах. При местном действии чаще всего поражаются слизистые оболочки желудочно-кишечного тракта с резким нарушением его функций. Всосавшийся в кровь фтор связывается с ионизированным кальцием, что приводит к гипокальциемии и нарушению изоионии. Фтор блокирует сульфгидрильные группы тиоловых и других ферментов, снижая их активность (энолаз, ацетилхолинэстеразы, неорганической пирофосфотазы). Это сопровождается нарушениями обмена углеводов, жирных кислот и ведут к недостатку макроэргических соединений. Фтор разрушает целостность мембран клеток печени, что сопровождается элиминацией трансаминаз в сыворотку крови.

Фтор проникает через плаценту, нарушая развитие плода. Нарушая углеводный обмен, фтор снижает образование пировиноградной и связанной с ней молочной кислот.

Хроническое отравление сопровождается нарушением фосфорно-кальциевого обмена (снижение минерализации зубов и костей, снижение образование тироксина из-за вытеснения фтором иода), снижением естественной резистентности и понижением воспроизводительной способности животных. Фтор выводится с мочой, каловыми массами.

Клинические признаки. Отравление фтором протекает остро, подостро и хронически.

При остром отравлении у животных наблюдается беспокойство, стоны, желтушность слизистых оболочек, роговицы, расширение зрачков, слюнотечение, судорожное сокращение мышц, чавканье, парез задних конечностей, хромота, появляется понос, усиливается мочеотделение, ослабляется сердечная деятельность и снижается температура тела. Смерть наступает в течение 1-7 суток.

У крупного рогатого скота отмечают атонию преджелудков, усиление перистальтики кишечника, болезненность в области брюшной стенки, слабость, атаксия, клонико-тонические судороги, смерть наступает от удушья.

У овец наблюдаются подобные признаки, а также обильное слезотечение, кровавое выделение из ноздрей, кровь в фекалиях, затрудненное мочеотделение, понижение температуры тела. Смерть наступает иногда в течение часа.

У лошадей острое отравление натрия флюоридом сопровождается характерными для отравления фтором признаками, а также ослаблением сердечной деятельности и дыхания. Смерть наступает через 18-48 часов.

У свиней первым признаком отравления является часто повторяющаяся рвота, затем появляются жажда и другие характерные для отравления фтором симптомы.

Подострое течение сопровождается преобладанием симптомов поражения нервной системы.

Хроническая интоксикация появляется через несколько недель после потребления повышенных количеств фтора - пигментные пятна на зубах, шероховатая и волнистая их поверхность, воспаление десен и шаткость зубов, затрудненный прием корма. Ф.И. Мандрик выделяет три степени флюороза у крупного рогатого скота. Первая степень характеризуется бледно-желтой пигментацией резцовых зубов без заметного нарушения их функций. Вторая степень ( крапчатая) проявляется желтой или темно-коричневой пигментацией и повышением стирания трущейся поверхности всех резцовых зубов. При этом усиливается стирание зубов и наступает деформация резцов. Пальпацией можно обнаружить экзостозы на ребрах, костях челюсти и конечностей. При тяжелом течении болезни - слоновость, иногда полная неподвижность позвоночника, остеомоляция, рахит у молодняка.

У мелкого рогатого скота флюороз проявляется поражением зубов, истощением, хромотой, явлениями остеопороза и рахита.

У птиц наблюдается ломкость перьев, понос, задержка яйцекладки, слабая скорлупа яиц.

Прогноз - чаще бывает смертельный исход.

Патологоанатомические изменения. Труп быстро коченеет вследствие накопления в мышцах альбумината фтора. При вскрытии обнаруживают геморрагическое воспаление желудочно-кишечного тракта, отек верхушек легких, дряблость миокарда, жировое перерождение печени. При отравлении уролитомзаметно некротическое поражение слизистой оболочки желудочно-кишечного тракта, крапчатостью зубной эмали.

В более поздние сроки развивается изношенность, разрушение и выпадение отдельных зубов, на поврежденных видна черная окрашенность дентина. Животные теряют в весе, хромают. При тяжелых формах отравления могут возникать переломы костей конечностей из-за остеопороза, вызванного замещением кальция фтором.

При остром отравлении отмечают резко выраженные гемодинамические расстройства. Кровоизлияния и явления отека легких. Заметно увеличение печени, почек, селезенки, щитовидной железы и надпочечников.

У лошадей при флюорозе характерна бархатисто-черная окраска слизистой оболочки спинки языка.

Диагностика фторинтоксикации комплексная: учет анамнестических данных и хозяйственной обстановки, признаков клинической картины и результатов патологоанатомического вскрытия, результатов химико-токсикологических исследований корма, воды и патологоанатомического материала (содержимого желудка, мочи, костей), в которых определяют содержание фтора.

Десятикратное увеличение концентрации фтора в костях (против 120-560 мг/кг в норме) свидетельствует о наличии у животных флюороза (Ф.И.Мандрик, 1988).

Для ранней диагностики флюороза можно исследовать кровь на содержание кальция и магния, уровень которых резко понижается.

С целью дифференциальной диагностики необходимо исключить болезни мозга, бешенство, гипомагниевую тетанию овец и крупного рогатого скота, острое отравление свинцом и псевдочуму птиц.

Лечение. Промывание желудка (преджелудков у жвачных) известковой водой или 1-2%-ным раствором натрия гидрокарбоната, введение внутрь 1-2%-го раствора кальция хлорида и назначение солевых слабительных, лучше магния сульфата.

Для связывания фтора в крови и тканях лучшим средством является 10%-й раствор кальция хлорида, который вводят внутривенно. Хороший эффект получен при добавлении магния сульфата в раствор кальция хлорида крупному рогатому скоту в дозе 0,8 г, мелкому рогатому скоту - 0,1 г (Лощилова,1959).

Витамин Д повышает устойчивость животных к фторидам.

Для лечения свиней кальция хлорид можно заменить кальция глюконатом, раствор которого можно вводить подкожно.

В настоящее время для профилактики и лечения флюороза предложен высокоэффективный антидот. Он состоит из кормового мела, алюминия сульфата, магния сульфата, цинка сульфата, калия иодида и кислоты аскорбиновой (Мандрик,1981). Соотношение компонентов составлено с таким расчетом, чтобы на одну часть фтора приходилось 10-12 частей действующего начала.

Антидот можно скармливать с концентрированными кормами один раз в день в зависимости от содержания фтора в воде в дозах: телятам 2-4-месячного возраста от 5 до 12 г, взрослым животным от 30 до 60 г. Антидот нормализует физиологические функции орагнизма и восстанавливает молочную, мясную и яичную продуктивность.

Профилактика заключается в недопущении избыточного поступления фтора в организм животных, для чего необходимо периодически определять содержание его в питьевой воде, кормах и кормовых добавках. В суточном рационе количество его на 1 кг ж.м. у племенного молодняка и пользовательного скота не должно быть более 0,5 мг; при откорме - 1,0 мг. Если нет возможности регулировать суточное потребление фтора, с успехом можно предотвратить развитие флюороза путем применения специфического антидота и тщательного нормирования рациона по питательности, переваримому протеину, сахару, витаминам и минеральным веществам.