68. Примен-е ик спектр-пии для количеств. Анализа.

Анализ основан на применении закона Бугера – Ламб-та – Бера . Часто исп-ся метод калибров. графика. Метод молярного коэфиц. погл-я затрудняется невозможностью опред-я интенсивности света I₀ , прошедшего ч-з образец без анал-мого комп-та, из-за рассеяния, поглощ-я и др.

Метод базовой линии: выбир. 2 полосы: наиболее чувствит-ную, интенсивн. которой сильно измен-ся при изменении содерж-я в-ва, имеющая в максимуме частоту ню_А (символ не пишется) и вторую ню_В, интенсивность кот. слабо зависит от содержания. Базовая линия проводится пунктирной линией как на картинке. Коэффиц пропускания на частоте максимума для каждой полосы:

Т_А=I_A/I_0A Т_B=I_B/I_0B

Строят калибров. график Т_А/ Т_B от конц-ции вещества, а затем по графику опред-ют содержание в-ва в образце.

Применение ИК-сп. для колич. анализа ограничено из-за высоких пределов обнаружения и точности 5%.

69.Физические основы люминесцентного метода. Виды люминесценции и способы ее возбуждения.

Люминесцентный анализ –это совокупность методов молекулярной эмиссионной спектроскопии, основанных на явлении люминесценции, При проведении этого анализа регистрируется либо собственное свечение ис­следуемого объекта, либо свечение специальных реагентов – люминофоров, которым обрабатывают объект.

Люминесценция–это свеч-е вещ-ва, представляющее собой избыток над тепловым излучением, испускаемым веществом при данной тем­пературе за счет eгo внутренней (тепловой) энергии, и продолжаю­щееся в течение времени, превышающего период колебаний световой волны.

Люминесценция возникает при переходе молекул из вобужд. сост в основн. после поглощения избыточной энергии разной природы и происхождения.

По виду возбуждения различают: фотолюминесценцию (возбуждение светом), радиолюминесненцию (возбуждение проникающей радиацией; к ней, в частности, относятся рентгено-, катодо-, ионо- и α-люминесценция), электролюминесцен­цию (возбуждение электрическим полем), хемилюминесценцию (воз­буждение при протекании химических реакций). Для аналитических целей наиболее часто используется явление фотолюминесценции.

70. Схема возбуждения и эмиссии люминесцентного излучения.

v₂²

v₂¹

Е₂

v₂⁰

v₁¹

v₁²

Е₁

v₁⁰

v₀²

Е₀

v₀¹

v₀⁰

Поглощение Испускание

(возбуждение) (флуоресценция)

Основное состояние молекулы - горизонт. линия Е_0. У молекулы

сущ. ряд вращательных и колебательных подуровней-v₀⁰, v₀¹, v₀². При поглощении энергии атом или молек. переходит в неустойчивое возбужден. состояние. У молек. появятся соответствующие возбужденные колебательные подуровни v₁⁰, v₁¹, v₁² и v₂⁰, v₂¹, v₂² и т.д. Воздействующая энергия поглощается

электронами и они переходят на более высокий энергетич. уровень (внешние электроны). Энергия электрона Е определяется ур-ем: Е=hv=hc/λ.

Каждому переходу соответствует своя величина энергии, необходимой для его осуществления. Для осуществления перехода (а) необходимо, чтобы электрон поглотил квант энергии Е_(а),величина которого равна разности энергии электронов на уровнях v₀⁰ и v₁⁰: Е_а=hv₁⁰-hv₀⁰. Находясь в невозбужденном состоянии, вещество энергии не излучает. Поглотив энергию с соответствующей величиной квантов, внешние электроны переходят в возбужденное состояние, приобретя избыточную энергию и способность ее испускать. Переход электронов в основное энергетическое состояние может происходить разными путями. С более высокого подуровня электрон может вернуться на нулевой подуровень Е₀ (б). В этом случае энергия излучения будет равна энергии поглощения – резонансная люминесценция. В большинстве случаев электрон сначала с более высокого подуровня (v₁²), в результате безызлучательного перехода (в) оказывается на уровне v₀¹. Переход v₀¹→ v₀⁰ является излучательным. В этом случае Е_изл<Е_погл, т.к. в часть энергии теряется на тепло – спонтанная люминесценция (стоксовая). Возможны процессы, когда излучающий атом или молекула получает дополнительную энергию от других частиц. В этом случае испускающий квант может иметь меньшую длину волны. т.н. антистоксова люминесценция (г). Добавочная энергия м.б. как энергией теплового движения, так и результатом передачи энергии возбуждения, поглощенной несколькими атомами, одному излучательному атому.