65.Особенности конструкции ик - спектрометров.

Спектрофотометры для ИК-области состоят из тех же узлов, что и адсорбционные спектрометры для видимой и УФ-областей, однако отличаются от них по конструктивному исполнению узлов и используемым материала.

Источники излуч-я, использ-мые в ИК-спектрофотометрах, должны давать непрер спектр излуч-я ИК-диапазона. В области 100-4000 см^-1 исп-ся глобар (стержень из карбида крем­ния), и штифт Нернста, состоящий из смеси оксидов циркония, иттрия и тория. Также исп-ся нихромовая проволока, свернутая в плотную спираль (излуч способность меньше, время жизни больше).

Оптическая система изгот не из стекла или кварца (сами поглощают ИК излуч-е), а из друг мат-лов. Практически не применя­ются линзы и зеркала (т.к.тоже поглощают излучение). Их заменяют специальн. вогнутые зеркала.

В кач-ве монохроматора исп-ют призмы и дифракц. решетки.

Для работы в ИК-области призма и оптика должны быть изго­товл. из галогенидов щелочных и щелочнозем. металлов, т. к. они пропускают ИК-излучение (LiF, СаF₂, NaCl, КВг, CsBr). Из этих мат-лов изготавл. и окна кювет, в которые помещ-ся анализ-мые растворы.

В качестве приемников излучения чаще всего применяют тер­моэлементы, болометры, а также пневматические приемники.

Термоэлемент — это спай разнородных металлов, в кот. при нагрев. возник. термоЭДС, величина кот. пропорц. T.

Болометры — тепловые неселект. приемники излуч-я, основанные на измен-ии электрич. cопр-я термочув­ствительного элемента при его нагревании из-за поглощ. измеряемого потока излу­ч-я.

66. Использ-е ик-спектров для идентиф. Известных веществ.

Если анализируемое вещество является уже известным соеди­нением и требуется подтвердить идентичность анализируемого о6разца и вещества известного строения, проще всего сравнить полученный спектр анализируемого вещества с т.н. эталонным спектром — качественным спектром данного соединения, имеющимся в литературе или снятым самим исследователем в аналогичных условиях. Трудоемкое отнесение каждой имеющейся в спектре полосы поглощения к конкретным валентным или деформационным колебаниям является

излишним.

67. Применение ик спектроскопии для устан-я молекул структуры неизв-х веществ.

Для того чтобы охарактеризовать неизвестное вещество по ИК-­спектру, стандартного подхода нет. К тому же не все неизвестные ве­щества можно идентифицировать. Во многих случаях можно только ориентировочно идентифицировать их основные функциональные группы.

Необходимо предварительно собрать максимум информации о нем, используя другие методы исследования: Т_пл, Т_кип, показ-ль преломл-я растворимость анализ-мого вещества в раств-лях различных классов, поведение вещества в пламени. Это позвол. сделать предвар. заключ-е о принадлежности анализ-мого в-ва к какому-то классу веществ. Необходимо также убедиться, является ли образец достаточно чистым или он содержит два или более компонента, т.к. интерпретация спектра смесей очень сильно затруднена.

После этой предварительной работы необходимо снять спектр и приступить к его интерпретации с использованием корреляционных таблиц и диаграмм. Корреляц. табл. указывают наиболее вероятную область появл-я частоты поглощения определенной функциональной группы. Проанализировав спектр, идентифицировав отдельные полосы поглощ-я и используя физико-хим. данные (t _пл,t_кип и др.), можно сделать предполож-е о структуре анали­з-мого соед-я. Для_. подтверждения правильности этого предположения следует сопоставить спектр с эталонным спектром предполаг. в-ва, взятым из литературы, или со спектром этого вещества, снятым самим исследователем в анало­гичных условиях.

Для установления строения неизв. в-ва ИК­ спектр-я использ. в сочетании с друг. физич. методами исслед-я (ЯМР-спектроскоп., масс-спектроскоп., УФ-спектр-я. и др.