5.5. Ацетилениды

А цетилениды - соли ацетилена (HC CH), слабой кислоты с pK_a ~ 25. Под действием щелочных и щелочноземельных металлов (при нагревании или в жидком аммиаке) или металлоорганических соединений образуются продукты замещения одного или двух атомов водорода

C2H2 + M  HC2M + H C2H2 + MR  HC2M + RH

Ацетилениды металлов I и II групп энергично взаимодействуют с водой, регенерируя ацетилен. Их часто используют в органическом синтезе для введения ацетиленовой группы. Соли двухвалентной ртути, одновалентной меди, галогениды алюминия, золота, хрома, серебра присоединяются к ацетилену, образуя комплексы

C2H2 + MX  C2H2.MX

Многие из этих комплексных солей обладают взрывчатыми свойствами. Дизамещенные взрывчатые ацетилениды Cu₂C₂ и Ag₂C₂ получаются при действии на ацетилен аммиачных растворов солей этих металлов. Реакция образования красного осадка Cu₂C₂ часто используется для анализа ацетилена.

Ацетиленид серебра (карбид серебра), C₂Ag₂, мол. масса 239,8 . Температура разложения ~ 200 ⁰С. Теплота разложения 293 ккал/кг = 1226 кДж/кг. Очень чувствителен к удару. Его получают, пропуская (барботируя) ацетилен через аммиачный раствор азотнокислого серебра. В нейтральной или слабокислой среде образуется смешанная соль Ag₂C₂^.AgNO₃ - инициирующее взрывчатое вещество, мол. масса 409,7, температура разложения около 220 ⁰С, фугасность 136 см³/10 г, теплота взрыва 451 Ккал/кг = 1888 кДж/кг. Скорость детонации 2250 м/с при плотности 2,51 г/см³ и 4450 м/с при плотности 5,36 г/см³. Инициирующая способность больше, чем у гремучей ртути. На практике в качестве ИВВ не применяется.

Литература

Литература основная

1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ. М.: Машиностроение. 1975. 456 с.

2. Илюшин М.А., Целинский И.В. Инициирующие взрывчатые вещества. Состояние и перспективы. //Российский химический журнал. 1997. т. 41. №4. С. 3-13.

3. Карпов П.П. Средства инициирования. - М.; НКАП СССР, Госиздат Оборонпром, 1945. - 272 с.

4. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. - Л.; Химия, 1973.- 688 с.

5. Инициирующие взрывчатые вещества. Методические указания к лабораторным работам. Сост. Данилов Ю.Н., Илюшин М.А. СПб.: СПбГТИ(ТУ). 1994. 27 с.

Литература доплнительная

1. Баум Ф.А., Орленко Л П, Станюкович К.П. и др. Физика взрыва. - М.; Наука. 1975.-704 с.

2. Бубнов П.Ф. Инициирующие взрывчатые вещества. М.: ГИОП. 1940. 324 с.

3. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь. /Под ред. Б.П. Жукова. 1 изд. 1999. 2 изд. Испр. 2000. М.: Янус-К. -596 с.

4. Energetic Materials V.1. Physics and Chemistry of the Inorganic Azides / Ed. Fair H.D., Walker R.F. - N.Y. - London: Plenum press, 1977 - 503p.

5. Energetic Materials V.2. Technology of the Inorganic Azides / Ed. Fair H.D., Walker R.F. - N.Y. - London, Plenum press, 1977 - 503p.

6. Химия псевдогалогенидов. /Под ред. А.М.Голуба, Х.Келлера, В.В.Скопенко. Киев: Вища школа. 1981.-359 с.

7. Дудырев А.С., Целинский И.В., Илюшин М.А. Глава 6. Технология энергонасыщенных соединений и продуктов на их основе. Монография «Химические технологии».//Под ред. П.Д. Саркисова. М.: Минобразования РФ, РХТУ им. Д.И.Менделеева. 2003. 680 с. (с.403-488)

Оглавление ВВЕДЕНИЕ Глава 1. Общая характеристика инициирующих взрывчатых веществ. 1.1. Классификация взрывчатых веществ. 1.2. Важнейшие представители ИВВ 1.3. Зависимость инициирующей способности ИВВ от различных факторов 1.4. Основные требования, предъявляемые к ИВВ Глава 2. СОЛИ ГРЕМУЧЕЙ КИСЛОТЫ (ФУЛЬМИНАТЫ) 2.1. Гремучая кислота и ее соли 2.2. Свойства гремучей ртути 2.3. Взрывчатые свойства гремучей ртути 2.4. Производство гремучей ртути 2.4.1. Производство гремучей ртути в стеклянной аппаратуре 2.4.2. Получение гремучей ртути в металлической аппаратуре Глава 3. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ И ОРГАНИЧЕСКИЕ АЗИДЫ 3.1. Открытие азотистоводородной кислоты 3.2. Методы получения HN3 и ее солей 3.3. Строение азотистоводородной кислоты 3.4. Свойства азотистоводородной кислоты. 3.5. Азиды щелочных и щелочноземельных металлов 3.6. Промышленные способы получения азида натрия. 3.6.1 Производство азида натрия из семиоксида (закиси) азота и амида натрия. 3.6.1.1. Производство семиоксида (закиси) азота 3.6.1.2. Свойства и технология получения амида натрия 3.6.1.3. Получение азида натрия по методу Вислиценуса 3.6.2. Получение азида натрия из гидразина и этилнитрита 3.6.2.1. Получение и свойства гидразина 3.6.2.2. Технология производства азида натрия 3.7. Азид свинца и его физико-химические свойства 3.8. Химические свойства азида свинца 3.9. Производство азида свинца 3.9.1. Декстриновый азид свинца 3.9.2. Получение кристаллического азида свинца 3.9.3. Карбоксиметилцеллюлозный азид свинца. 3.9.4. Поливинилспиртовый азид свинца. 3.9.5. Английский служебный азид свинца. 3.9.6. Достоинства и недостатки различных видов промышленного азида свинца. 3.10. Другие неорганические азиды. 3.11. Органические азиды Глава 4. Стифниновая кислота и стифнаты 4.1. Получение стифниновой кислоты. 4.2. Свойства тринитрорезорцината свинца. 4.3. Технология получения ТНРСа. Глава 5. Другие классы ИВВ. 5.1. Соли диазония. 5.2. Оксидиазосоединения. 5.3. Тетразен и тетразолы. 5.4. Органические пероксиды 5.5. Ацетилениды Литература

3 4 4 9 14 30 32 33 38 40 42 42 45 49 53 54 55 55 58 61 61 61 63 64 66 66 70 72 74 78 80 83 84 85 85 86 86 89 93 93 94 95 98 98 99 100 106 108 109

Кафедра химии и технологии органических соединений азота.

Текст лекций