5.4. Органические пероксиды

Пероксид ацетона (ацетон дипероксид, 1,1,4,4-тетраметил-2,3,5,6-тетраоксациклогексан), (С₃Н₆О₂)₂ - мол. масса 148, белое кристаллическое инициирующее взрывчатое вещество. Ацетон ди-

пероксид хорошо растворяется в органических растворителях: бензоле, ацетоне, хлороформе, диэтиловом эфире, петролейном эфире. Т пл. = 132 - 133 ⁰С, Т всп.(5 с) ~180 ⁰С. К удару ацетон дипероксид менее чувствителен, чем азид свинца. Его инициирующая способность больше, чем у гремучей ртути, но меньше, чем у азида свинца. Получают ацетон дипероксид при взаимодействии ацетона с кислотой Каро (раствором пероксида водорода в концентрированной серной кислоте) в среде уксусного ангидрида.

Практического значения как ИВВ ацетон дипероксид не имеет.

Перексид трициклоацетона (циклотриацетонпероксид), С₉Н₁₈О₆, мол. масса 222,1 - инициирующее взрывчатое вещество.

CH3-C-CH3 / \ О O / \ О O / \ (СН3)2С - О - О - С(СН3)2

Циклотриацетонпероксид образует бесцветные кристаллы в виде призм. Прессуется до плотности 1,22 г/см³, хорошо растворяется в бензоле, ацетоне, хлороформе, эфире, петролейном эфире, пиридине, ледяной уксусной и азотной кислотах. В этиловом спирте растворяется при нагревании, не растворяется в воде и водных растворах аммиака. Гидролизуется разбавленными кислотами. Т_пл. 97 ⁰С. Энергия образования циклотриацетонпероксида -21,7 Ккал/моль = -90,8 кДж/моль. Теплота взрыва 1354 Ккал/кг = 5668 кДж/кг. Фугасность 250 см³/10 г. Скорость детонации при плотности 0,92 г/см³ - 3750 м/с, при плотности 1,18 г/см³ - 5300м/с. Циклотриацетонпероксид не корродирует медь, алюминий, цинк, олово, железо; корродирует свинец. Чувствительность к удару у циклотриацетонпероксида выше, чем у азида свинца, по инициирующей способности циклотриацетонпероксид уступает азиду свинца. Продукт получают из ацетона, подкисленного серной кислотой, на который действуют пергидролем (разбавленным раствором пероксида водорода). На практике не используется из-за высокой летучести и склонности к сублимации.

Гексаметилентрипероксиддиамин – C₆H₁₂O₆N₂, мол. масса - 208,1

Инициирующее ВВ. По внешнему виду представляет собой белое кристаллическое вещество. Технический продукт желтого цвета.

Энергия образования гексаметилентрипероксиддиамина минус 384.2 ккал/кг (- 1608 кДж/кг), энтальпия образования минус 413,7 ккал/кг (-1731 кДж/кг). Кислородный баланс гексаметилентрипероксид-диамина минус 92,2%. Теплота взрыва гексаметилентрипероксид-диамина 1214 ккал/кг (5080 кДж/кг).

Уравнение взрывчатого превращения гексаметилентрипероксид-диамина

C₆H₁₂O₆N₂ = 0,35 CO₂ + 3,88 CO + 0,03 C₂H₂ + 0,55 CH₄

+ 2,44 H₂ + 1,42 H₂O + 0,48 NH₃ + 0,47 N₂ + 0,58 HCN + 0,58 C

Температура взрыва 2370 ⁰С, объем газов 813 л/кг. Фугасность 330 см³/10 г. Плотность монокристаллов – 1,57 г/см³, насыпная плотность 0,66 г/см³. Скорость детонации при плотности 0,88 г/см³ равна 4510 м/с , при плотности 1,10 г/см³ составляет 5100 м/с. Температура вспышки - 200 ⁰С, температура начала интенсивного разложения при скорости нагревания 20 К/мин. - 139 ⁰С. Гексаметилентрипероксиддиамин практически нерастворим в воде и органических растворителях (растворимость в: воде - 0,01 %, спирте - 0,01 %, эфире - 0,17 %, четыреххлористом углероде - 0,013 %, уксусной кислоте - 0,04 %, хлороформе - 0,64 %, ацетоне - 0,33 %). Гексаметилентрипероксиддиамин детонирует от удара, луча огня огнепроводного шнура. Минимальный заряд по тетрилу 0,05 г. Менее чувствителен к механическим воздействиям, чем штатные ИВВ - азид свинца, гремучая ртуть. Гексаметилентрипероксиддиамин негигроскопичен, вызывает чихание. Хранится под водой при комнатной температуре в течение длительного времени. Медленно разлагается в присутствии влаги при температуре выше 40 ⁰С. Гидролизуется кипящей водой по уравнению

C₆H₁₂O₆N₂ + 3 H₂O = 2 NH₃ + 3 CH₂O + 3 HCOOH

Щелочами и кислотами гидролизуется при комнатной температуре. При хранении, как на открытом воздухе (в темноте или на свету), так и в герметичной упаковке не изменяется в течение длительного времени. Cухой гексаметилентрипероксиддиамин на металлы не действует, влажный - металлы сильно корродирует. Получают гексаметилентрипероксиддиамин из уротропина и 30%-ного пероксида водорода в присутствии лимонной кислоты при комнатной температуре.

Гексаметилентрипероксиддиамин относят к резервным ИВВ, использование которых разрешено в военное время.