Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ТЕКСТ ТЕХНОЛОГІЯ ОСНОВНИХ ВИРОБНИЦТВ 2 Виробниц...doc
Скачиваний:
54
Добавлен:
18.09.2019
Размер:
1.43 Mб
Скачать

2. Конверсія вуглеводних газів

В кінці 50-х років заводи, що використовували як сировину тверде паливо, почали переходити на газову сировину — природний газ, а також попутні нафтові гази. Газову, сировину для виробництва синтетичного аміаку можна легко переробити в азотоводневу суміш, що дозволяє створити високоавтоматизовані заводи великої одиничної потужності з вживанням, енерготехнологічної схеми. Створення таких крупних підприємств пов'язане із зменшенням капіталовкладень і витратних коефіцієнтів, а в наслідок, дозволяє отримувати дешевий синтетичний аміак і мати відносно невелику чисельність персоналу.

Склад, природного газу залежно від родовища газу, та може змінюватися в наступних межах (у об’єм. %): СН4 — 90-98; С2Н6 —0,2-6; С3Н8 —0,2-1,2; СО2 - 0,1-1,2; N2+Ar — 0,1-1,6. У попутному нафтовому газі вміст етану і пропану вище і відповідно вміст метану нижчий, ніж в природному газі. Основним компонентом газової сировини для виробництва водню є метан, тому далі будуть приведені фізико-хімічні основи процесу конверсії метану.

Для отримання з метану водню як окислювачі використовують водяну пару і кисень. Для виробництва синтез газу використовують також двооксид вуглецю. У основі процесів конверсії знаходяться наступні реакції

СН4 + Н2О = С + 3Н2 — 206,4 кДж (10.1)

СН4 + 0,5О2 = С + 2Н2 + 35,6 кДж (10.2)

С + Н2О = СО2 + Н2 + 41,0 кДж (10.3)

СН4 + СО2 = 2СО + 2Н2 — 248,3 кДж (10.4)

Етан і інші насичені вуглеводи беруть участь в даних реакціях аналогічно метану.

У реальних умовах ведення даних технологічних процесів реакції (10.1), (10.3) і (10.4) обратимі. Для кожної оборотної реакції існує певне рівноважне співвідношення між концентраціями речовин, яке при постійній температурі є незмінним. Воно визначається константою рівноваги.

Рівноважний склад продуктів цих реакцій може бути обчислений по значеннях констант рівноваги для заданих температур. Константа рівноваги реакції (10.2) при температурах в межах, що цікавлять нас, така велика, що концентрація кисню, що не прореагував, в рівноважній газовій суміші практично дорівнює нулю, тобто можна вважати, що реакція йде управо до кінця.

Реакції (10.1), (10.2) і (10.4) протікають із збільшенням об’єму. Реакція (10.3) йде без зміни об'єму. Оскільки подальшу конверсією метану доцільно вести при підвищеному тиску, то для зниження витрат на стискування газової суміші переважно проводять конверсію метану теж під тиском.

Реакція (10.4) лежить в основі процесу отримання газу для синтезу метанолу, тому далі вона не розглядатиметься.

3. Конверсія метану з водяною парою

Для повнішої конверсії метану процес зазвичай ведуть з надлишком водяної пари в порівнянні із стехіометричною кількістю.

При атмосферному тиску і співвідношенні СН42О=1:2 в умовах рівноваги досить повна конверсія метану досягається при температурах декілька вище 727 °С та вживання тиску при температурах істотно знижує повноту конверсії. Так, при тиску 3 МПа досить повна конверсія в рівноважних умовах спостерігається лише при температурі біля 1100°С. Отже, процес конверсії метану з водяною парою потрібно проводити при високих температурах і з підведенням тепла ззовні через ендотермічні реакції (10.1).

Парова конверсія під тиском зазвичай застосовується лише для отримання водню. Виробництво азотоводневої суміші для синтезу аміаку доцільно організувати як двоступінчатий процес парова конверсія під тиском як перший рівень і пароповітряна конверсія під тиском — в якості другого рівня. Це дозволяє використовувати екзотермічний процес і отримати зрештою стехіометричну азотоводневу суміш.