11.2 Контроль прецизионности метода
Контроль прецизионности получаемых результатов измерений проводится для обеспечения гарантий стабильности и подконтрольности измерительного процесса. В процессе контроля определяется соответствие результатов измерения контрольного образца массовой доли химических элементов показателям повторяемости и промежуточной прецизионности .
Контроль повторяемости результатов измерений проводят путём сравнения абсолютной величины размаха между результатами 2-х последовательных измерений с пределом повторяемости:
w = |1j - 2j| r, (11.2)
где w – абсолютное значение размаха для двух последовательных измерений, мг/кг;
1j и 2j – результат первого и второго измерений, выполненных в условиях повторяемости, мг/кг;
r – предел повторяемости для двух измерений, равный
r = 2,8·r, (11.3)
где r – стандартное отклонение повторяемости, полученное из эксперимента при аттестации метода, приведено в таблице 2.
При превышении предела повторяемости выполняют третье измерение и определяют размах w = |max – min|, который сравнивают с пределом повторяемости для трех измерений,
r = 3,3·r, (11.4)
где max и min – максимальное и минимальное значение из трех выполненных измерений;
В случае превышения предела повторяемости и в данном случае необходимо выяснить и устранить причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
Контроль промежуточной прецизионности результатов измерений проводят периодически 1 раз в месяц путем сравнения среднего результата двух измерений одного и того же контрольного образца в начале и в конце месяца. Размах средних сравнивают с пределом промежуточной прецизионности S(T)
(11.5)
где W – абсолютное значение размаха для двух средних измерений (в начале и конце месяца), мг/кг;
и
– результаты измерений в начале и
конце месяца, выполненных в условиях
промежуточной прецизионности (по фактору
– время), мг/кг;
S(T)– предел промежуточной прецизионности для двух измерений, равный
S(T) = 2,8·I(T), (11.6)
где I(T) – стандартное отклонение промежуточной прецизионности, полученное из эксперимента при аттестации метода, приведено в таблице 2 .
Таблица 2
Диапазон массовой доли химического элемента, мг/кг |
Стандартное отклонение повторяемости σr, мг/кг |
Стандартное отклонение промежуточной прецизионности (по фактору-время) I(T), мг/кг |
0-100 мг/кг |
0,0338 + 0,0319 |
0,0344 + 0,203 |
100-6000 мг/кг |
0,0214 + 7,6273 |
0,0215 + 39,655 |
6000-35000 мг/кг |
0,037 - 154,55 |
0,0399 + 10,544 |
Результаты контроля заносят в журнал контроля показателей точности по рекомендуемой форме (таблица А.1 с примером заполнения полученных данных), приведенном в приложении А.