4. Образование комплексных соединений (в растворе устойчивы фтоидные, цианистые, роданистые, оксалатные, с эдта и ацетилацетоном (хелатные)):

Fe(OH)3 + KCN →	K3[Fe(CN)6] +KOH красный
Fe2(SO4)3 + KF→	FeF3 →	K3FeF6 бесцв. (маскиров.)
FeCl3 + KNCS →	Fe(NCS)3 + KCl
	а реально: Fe[Fe(SCN)6]
	красный (коричневый)
Fe2(SO4) + K2C2O4 →	K3[Fe(C2O4)3] + K2SO4
	(зелёный)

Цианидные комплексы интересны в качественном анализе:

K3Fe(CN)6 +	FeCl2	→	KFe[Fe(CN)6] (синий, турбулева соль)
	FeCl3		Fe[Fe(CN)6]
			(красный)

5. Амфотерность соединений Fe (+3) проявляется с преобладанием основных свойств:

Fe(OH)3 + HX →				FeX3 + H2O
Fe(OH)3 + KOH(конц.р-р) →				K3[Fe(OH)6] (красный для K+ желтый для Na+)
	Fe2O3 +	K2CO3	→		KFeO2 +	CO2	(в расплаве)
		KOH				H2O
Но при попадании в воду:
KFeO2 + H2O →				KOH + Fe(OH)3

6. Для Со – растворение оксида, гидроксида, карбонта:

   трудно	Co2O3	+	CH3COOH H2SO4	→	Co2(SO4)3 (CH3COO)3Co (зелёные)	+ H2O + CO2
   легче	Co2(CO3)3
   легче	Co(OH)3
   средне	CoOOH

7. Для Co – образование многочисленных комплексных соединений – аммиачных, нитридных, цианидных, смешанных, многоядерных. Их получают исходя из соединений Co (+2) (см. далее).

2. Окислительно – восстановительные реакции (Э⁺³ → Э⁺² (Э⁰)):

Fe (+3) – окислитель средней силы, может быть окислен даже до (+6). Co⁺³ и Ni⁺³ – очень сильные окислители, особенно в кислых средах.

1. Fe (+3):

FeCl3 +	H2S	→	S + FeCl2 + HCl
	Hg		Hg2Cl2 + FeCl2 (удаление Hg)
	Cu		CuCl + FeCl2 (травление)
	KI		FeI2 + I2 + KCl

	Cu2S	→		S
Fe2(SO4)3 +	CuS		FeSO4 +CuSO4 +	S
	Cu2O + H2O			Fe(OH)2
(гидрометаллургическая переработка медных руд)

					CO		CO
Fe2O3		→	Fe3O4		→	FeO	→	Fe
		-O2			-CO2		-CO2
	Fe2O3 + Al →			Fe + Al2O3

Гексацианоферраты (+3) – тоже окислители:

K3Fe(CN)6 + KOH →			K4Fe(CN)6 + (желтый)			+ O2 + H2O (кипяч. щел. р-ра)
K3Fe(CN)6 +	KOH + W →		K4Fe(CN)6 +		K2WO4 + H2O
K3Fe(CN)6 +		KI		K4Fe(CN)6 +			I2
		H2C2O4	→				CO2
		NaH2PO2					Na2HPO3

K3Fe(CN)6 +	H2S	→	S
	H2Se		Se
	H2Te		Te
	NH3		N2

Pb, Hg, Bi, Cu, Cd, Ag, Zn → гексацианоферраты (+2) от этих металлов .

Окислительное действие Fe(CN)₆^3- не зависит от среды, он не утрачивает окислительное действие в щелочных средах. Щелочные среды облегчают окисление других веществ (и эти реакции многочисленны).

2. Соединения Co(+3) и Ni(+3) окисляются в щелочных средах:

Co2(SO4)3 +

H2O

→

CoSO4 + H2SO4+

O2

HCl

Cl2 + H2O

NiOOH +

H2SO4

→

NiSO + O2

+ H2O

HCl

NiCl2 + Cl2

		разрядка
NiOOH + Fe			Fe(OH)2 + Ni(OH)2
		зарядка
(железо-никелевый аккумулятор)

Применение:

Fe₂O₃ – магнитный материал в электротехнике.

FeCl₃ и FeBr₃(безводные) – катализаторы электродного замещения в органической химии.

FeCl_3*6H₂O – травление Cu, дезактивация Hg.

Fe₂(SO₄)₃ – гидрометаллургия Cu.

Co(CH₃COO)₃ – ингибитор свободорадикальных реакций в растворах.

Na₃[Co(NO₂)₆] – реагент на K⁺, Rb⁺, Cs⁺.

NiOOH – окислитель в щелочных аккумуляторах.

Соединения Fe,Co, Ni (+2).

Получение: