- •Железо, кобальт, никель.
- •Реакции с простыми веществами:
- •С щелочами реагируют Fe и Co:
- •Обменные реакции:
- •Образование комплексных соединений (в растворе устойчивы фтоидные, цианистые, роданистые, оксалатные, с эдта и ацетилацетоном (хелатные)):
- •Из простых веществ действием кислот – неокислителей (для Fe), сильных кислот (любых, для Co, Ni), и неметаллов:
- •Обменные реакции:
- •Вытеснение из растворов активными металлами (Mg, Zn) или на катоде при электролизе водного раствора (совместно с h2):
Обменные реакции:
FeCl3 Fe2(SO4)3 |
+ |
NaOH |
→ |
Fe(OH)3 + |
NaCl |
|||||||
Na2CO3 |
Na2SO4 |
|||||||||||
NH3 + H2O |
NH4Cl, (NH4)2SO4 |
|||||||||||
KCN + H2O |
KCl + HCN |
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
Fe(OH)3 |
→ |
FeOOH |
→ |
Fe2O3 |
||||||||
|
||||||||||||
легче |
Fe(OH)3 FeOOH Fe2O3 |
+ |
H2SO4 |
→ |
Fe2(SO4)3 |
→ |
|
|||||
HCl |
FeCl3 |
HFeCl4 |
||||||||||
труднее |
HBr |
FeBr3 |
|
|||||||||
HNO3 |
Fe(NO3)3 |
|
Co:
Окисление соединений Co (+2) в щелочных средах:
Co(OH)2
CoCl2
+ NaOH +
O2
→
Co(OH)3
+
NaCl
H2O
H2O2
(черный)
NaOCl
CoOOH
Cl2
(черный)
CoCl2 + Na2CO3 + H2O2(Cl2)
→
Co2(CO3)3 + NaCl + H2O
Окисление соединений Co (+2) в безводном состоянии:
CoF2
+ F2
→
CoF3 + Cl2 (ClF)
(корич.)
CoCl2
Co(NO3)2
→
Co2O3 + NO2 + O2
(черный)
Окисление в кислых средах:
CoSO4 + H2SO4 +
(50%)
O3
→
Co2(SO4)3 +
(зелен.)
O2
+ H2O
F2
HF
Обменные реакции:
Co2O3 + |
HCl |
→ |
CoCl3 + темн.-зел. |
H2O |
|
||||||||||||||||||||||||||||||
CH3COOH (в эфире) |
CH3COOCH3 (-10)-(-60)0C |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
+ CO2 + H2O |
|||||||||||||||||||||||||||||||
Co2(CO3)3 + |
H2SO4 (50%) |
→ |
CO2(SO4)3 CO(CH3COOH)3 |
||||||||||||||||||||||||||||||||
CH3COOH |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
[Co(NH3)6]Cl3 + |
Na2S (водн. р-р.) |
→ |
Co2S3↓ + NaCl + NH3 черный |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
Co2(SO4)3 + |
KOH |
→ |
K3[Co(OH)6] |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
(конц. р-р.) |
|
(частично перех. в р-р.) |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
Co2O3 + |
M2+O |
→ |
M2+Co2O4 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
(Mg, Zn, Mn, Co, Fe) |
|
Шпинели, черные |
|
|
|
Ni: один представитель NiOOH:
Ni(OH)2 NiCl2 NiSO4 |
+ NaOH+ |
Cl2 |
|
|
NaCl |
|
|
|
Br2 |
→ |
NiOOH↓ + |
NaBr |
+ |
H2O |
|
||
NaOCl |
|
(черный) |
NaCl |
|
|
|
||
K2S2O8 |
|
|
K2SO4 |
|
Na2SO4 |
|
Строение:
FeF3 – кубическая решётка типа ReO3;
FeCl3, FeBr3 – димеры.
C l |
|
C l |
|
Cl |
|
F e3+ |
|
F e3+ |
|
Cl |
|
Cl |
|
Cl |
В комплексах к.ч. обычно равно 6 (гидратные, цианидные, гидроксидные, аммиачные, фторидные).
Физичесике свойства:
Твердые окрашенные вещества, FeCl3 летуч.
Химические свойства:
Обменные реакции более характерны для Fe (+3).
Осаждение гидроксидов и малорастворимых солей:
FeCl3 |
+ |
NaOH |
→ |
Fe(OH)3 |
+ |
NaCl |
Fe(NO3)3 |
Na3PO |
FePO4 (желтый) |
NaNO3 |
Совместный гидролиз солей:
FeCl3 +
Na2CO3
→
Fe(OH)3↓ +
CO2
+
NaCl
KCN
HCN
KCl
Гидролиз солей – ступенчатый:
-
H2O
H2O
H2O
FeCl3
→
FeOHCl2
→
Fe(OH)2Cl
→
Fe(OH)3
-HCl
-HCl
↓
-HCl
FeOCl