1.2.2. Ионная полимеризация

Виды ионной полимеризации, катализаторы ионной полимеризации. Строение ионов и их активность. Реакционная способность мономеров в реакциях ионной полимеризации.

Катионная полимеризация. Катализаторы. Механизм процесса. Роль сокатализаторов. Образование активного центра, рост и обрыв цепи. Скорость элементарных реакций. Радикал-катионы. Реакции передачи цепи. Влияние природы растворителя, противоиона, условий проведения реакции на ее

4

5

механизм. Ингибирование катионной полимеризации. Основы кинетики катионной полимеризации.

Анионная полимеризация. Типы катализаторов. Механизмы элементарных реакций образования активного центра, роста и обрыва цепи при анионной полимеризации. Радикал-анионы. Скорость элементарных реакций и общая скорость процесса анионной полимеризации. «Живые» полимеры. Основы кинетики анионной полимеризации.

Анионно-координационная полимеризация.

Понятие о стереорегулярных полимерах: изотактические, синдиотактические. Особенности стереоспецифической полимеризации.

1.2.3. Сополимеризация

Сополимеризация как метод модификации полимеров. Радикальная сополимеризация. Механизм и основные закономерности сополимеризации Понятие об азеотропной смеси мономеров. Константы сополимеризации и их физический смысл.

1.2.4. Технические способы проведения процесса полимеризации

Способы проведения процесса полимеризации: полимеризация в массе, растворе, суспензии, эмульсии. Полимеризация в твердой фазе. Влияние способа проведения процесса на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимеров. Полимеризация в жидкой и газовой фазе. Технико-экономические достоинства и недостатки различных способов синтеза полимеров. Вопросы охраны окружающей среды (регенерация компонентов реакционной среды, рациональное использование мономеров при синтезе высокомолекулярных соединений).

1.2.5.Ступенчатая полимеризация

Ступенчатая полимеризация (полиприсоединение). Закономерности реакций. Образование полиметиленоксида, полиуретанов, поликарбамидов. Синтез полимеров по реакции Дильса-Альдера. (диеновый синтез)

1.2.6. Полимеризация циклических соединений

Полимеризация циклических соединений. Определение. Влияние условий проведения реакции на равновесие «цикл-полимер». Механизм и кинетика полимеризации циклических соединений. Особенности полимеризации оксидов, лактонов, лактамов. Полимеризация капролактама (гидролитическая, анионная, катионная).

1.2.7. Привитые и блок-сополимеры

Привитые и блок-сополимеры. Строение, отличие от статистических сополимеров. Методы синтеза и свойства. Способы осуществления привитой сополимеризации без образования гомополимера. Применение привитых и блок-сополимеров.

1.2.8. Поликонденсация

Определение процесса поликонденсации. Мономеры, используемые для реакции поликондесации. Особенности гомо - и гетерополиконденсации. Равновесная (обратимая) и неравновесная (необратимая) поликонденсация. Условия, определяющие направление реакции бифункциональных соединений. Основные принципы теории напряженности циклов. Единство подхода к равновесным системам и кинетика конденсационных реакций для низко- и высокомолекулярных соединений.

Механизм равновесной поликонденсации. Роль реакции деструкции в равновесной поликонденсации. Поликонденсационное равновесие. Влияние различных факторов (температуры, концентрации мономеров, соотношения исходных мономеров, катализаторов) на величину константы равновесия и молекулярную массу образующегося полимера. Кинетика равновесной поликонденсации.

Технические способы проведение реакции равновесной поликонденсации: в растворе, расплаве, в твердой фазе. Технико-экономическая оценка способов.

Неравновесная поликонденсация. Типы неравновесной пролихонденсации. Способы проведения неравновесной поликонденсации. Межфазная поликонденсация, механизм реакции и ее основные закономерности. Трехмерная поликонденсация и ее основные закономерности, влияние функциональности исходных веществ.