11 . Пос на основе афо – состав, реакции отверждения.Св-ва, применение.

В чистом виде АФО самост не прим как пленкообразователи, как правило их сочетают с алкидами, и растворяют в общем растворителе(ксилол, Уайт-спирит,сольвент).Т о эти ПОС представляют собой лак.

Св-ва

1. Соотношение 35% АФО + 65% алкид здесь АФО придает тверд, алкид эластичность

2. Дрфиз-мех показатели тоже высокие

3. высокие защитные св-ва

Отверждение

Эти лаки горячей сушки, при чем Тотв для высокобутанализированных АФО =140 С, для низкобутанализТотв=100С. Из этого следует что метилольныхгр будет меньше; при высокобутанализ. если мало бутаксильныхгр то метилольных много.

Р-ция отверждения

1. Самоотвержение АФО

АФО-СН₂ОН + НОСН₂-АФО = АФО-СН₂ ОСН₂-АФО

АФО-СН₂ОН + HN-АФО= АФО-СН₂ N-АФО

2. АФО + алкид

АФО-СН₂ОН + НООС-АлК= АФО-СН₂ОС=О-АлК + Н₂О

АФО-СН₂ОН + НО-АлК= АФО-СН₂О-АлК

АФО-СН₂О-С₄Н₉ + НООС-АлК= АФО-СН₂ОС=О-АлК

АФО-СН₂О-С₄Н₉ + НО-АлК= АФО-СН₂О-АлК + С₄Н₉ОН

3.Самоконденсация АлК(гомоконденсация)

АлК-СООН + НО-АлК= АлК-О=С-О-Алк

АлК-ОН + НО-Алк= АлК – О-Алк

4. Окислительная полимеризация по = связям алкида

Все эти р-ции протекают на подложке с образованием полимера сетчатой структуры.

Сравнительная оценка св-в МелФО-АлК и МочФО-АлК

АлКМелФО ПОВ отличаются от АлКМочФО:

1. более высокой твердостью покрытия

2. более высокой скоростью отверждения

3. более значительно высокой стабильностью блеска и цвета при отверждении и эксплуатации покрытия.

Обл применения АлК-МелФО ПОВ

1.Автоэмали

2. Эмали для мотоциклов и велосипедов

3. Эмали для бытовой техники

4. Эмали для ответственных покрытий различных металлоизделий

Т отвводоразбавлАлк-АФО ПОВ=180 С

Способы понижения Т сушки АФО-АлК

1. Добавление кислых катализаторов – фосфорная к-та, бутилфосфорная к-та и др. М снизить Т суш до 80 С

2. Добавление полиизоционата в качестве отвердителей, м снизить Тсуш до 20

12. Сравнительная характеристика способов получения эпоксидных пленкообразователей.

Сущ. 3 метода получения:

1. Реакция протонодонорных соединений с эпихлоргидрином;

2. Эпоксидирование непредельных соединений;

3. Поли- и сополимеризация непредельных мономеров, имеющих функц. эпоксидную группу.

1. Общим методом получения эпоксидных производных на основе протонодонорных соединений явл. взаимодействие последних с эпихлоргидрином с последующей регенерацией эпоксидной группы на стадии дегидрохлорирования.

Исходными протонодонорными соединениями могут служить двух- и многоатомные фенолы, спирты, карбоновые кислоты, амины, новолачные, ФФО олигомеры, этилен, глицерин и др. полиатомные спирты.

Продукты р-ции харак-ся наличием глицедиловых групп. Условия протекания процесса харак-тся реакц-й способностью протонодонорного агента RXH. Реагенты типа алиф-х и аром-х аминов реагируют с эпихлоргидрином в отсутствие катализаторов. При взаимодействии эпихлоргидрина с фенолами применяют основные катализаторы. Реакцию эпихлоргидрина со спиртами проводят в присутствии кислых катализаторов.

2. Эпоксидные пленк-щие можно получать окислением непредельных соединений:

Этот метод применяется для получения эпоксидных производных циклоалифатических соединений и эпоксидных каучуков. Эпоксидирование можно проводить с помощью таких эпокс-щих агентов, как орган. надкислоты, пероксиды и гидропероксиды, кислород. Но наибольшее промышленное применение получил метод эпоксидирования орган. надкислотами (реакция Прилежаева):

III. По этому методу путем радикальной полимеризации непредельных мономеров, содержащих эпоксидную группу, получают высокомолекулярные полимеры с эпоксидными группами в боковых цепях.

Для введения эпоксидных групп используют глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот.

Особую группу эпоксидных пленк-щих представляют продукты модификации эпоксидиановых олигомеров монокарбоновыми кислотами. К ним относят эпоксиэфиры и эпоксиакрилаты.

Эпоксиэфиры – это продукты модификации эпоксидынх олигомеров жирными кислотами. Для этерификации используют кислоты высыхающих и полувысыхающих масел, кислоты канифоли и талового масла. В основе получения эпоксиэфиров лежат реакции карбоновых кислот с эпоксидными и гидроксильными группами диановых олигомеров:

Процесс протеакет в две стадии: первая – этерификация эпоксидных групп, вторая – этерификация гидроксильных группэпоксиэфиры получают в расплаве или азеотропным методом. Свойства эпоксиэфиров определяются степенью их этерификации, типом используемых жирных кислот, а также молекулярной массой эпоксидного олигомера.

Эпоксиакрилаты – это мет- акрилированные производные эпоксидных олигомеров, чаще всего диановых. Их получают этерификацией эпоксидного олигомера ненасыщенными монокарбоновыми кислотами по схеме:

Реакцию проводят в присутствии катализатора и ингибиторов для предотвращения радикальной полимеризации. Эпоксиакрилаты являются перспективными пленк-щими для ЛКМ УФ – и радиационного излучения. Покрытия на основе эпоксиакрилатов отличаются высокой хим.стойкостью, твердостью и блеском.