23. Получение, свойства и применение поливинилхлорида.
Поливинилхлорид является одним из наиболее дешевых и доступных галогенсодержащих полимеров.
Его получают радикальной полим-цией винилхлорида:
Винилхлорид представляет собой бесцветный газ с Ткип=-13,9°С. Он хорошо растворяется в хлороформе, дихлорэтане, этаноле, ацетоне и практически не растворим в воде.
ПВХ отличается высокой хим. стойкостью, особенно к кислотам и щелочам. ПВХ стоек к окислению и практически негорюч. При нагревании ПВХ выше 100°С начинается отщепление хлороводорода, что приводит к ухудшению эксплуатационных свойств. Отщепление HCl происходит по внутри- и межмолекулярному механизму. Внутримолекулярное отщепление приводит к образ. двойных связей:
А межмолекулярное – к образ. поперечных связей между полимерными цепями:
Основной областью применения ЛКМ на основе ПВХ явл. покрытия для металла. Значит. кол-ва ПВХ идут на изготовление антикоррозионных герметиков для автомобильной промышленности и строительных красок. Применяется для окраски рулонного и полосового металла.
24.Исх.мономеры, получение и св-ва термопластичных полиакрилатов низко- и высокотемп.сушки (см 25)
25. Исх.мономеры, получение, св-ва и применение термореактивных самоотверждающихся полиакрилатов горячего отверждения.
Полиакрилаты – это полимеры и сополимеры акриловой и метакриловой кислот и их производных – амидов, эфиров и тетринов.
1. Особенности свойств.
На этих полимерах получают покрытия с комплексом свойств:
а)плёнки бесцветные и прозрачные
б)высокая адгезия и светостойкость(атмосферостойкость)
в)высокий блеск
2. Исходные мономеры: основные и модифицирующие.
1) Основные – эфиры МАК и АК
(метилметакрилат)
(ЭМА),
(БМА)
(МА),
(ЭА)
(БА)
Это жидкости с Ткип.=(80-100)оС.
2-этилгексилметакрилат – жидкость Ткип.=200оС
Эти мономеры придают сополимерам долговечность, последний – эластичность.
2) Модифицирующие – акриловые и метакриловые кислоты, амиды и тетрилы, в том числе гидроксилсодержащие и эпоксидсодержащие мономеры.
1.МАК Ткип.=164оС, АК Ткип.=161оС
Придают реакционноспособность, при их достаточном содержании в полимере придают водоразбавляемость.
2.Амиды МАК и АК
,
.
3. Нитрилакриловая кислота, токсичная жидкость, Ткип.=73оС.Придаёт бензостойкость.
4. Гидроксилсодержащие. Монометакрилатэтиленгликоля.
Это жидкость, Ткип.=95оС(при разряжении 10 мм. рт.ст.), придаёт реакционноспособность( т.к. есть ОН). В промышленности марка МЭГ.
5. Глицедилметакрилат. Ткип.=65оС( при 4 мм.рт.ст.)
6. кроме того применяются мономеры не акрилового ряда: стирол – жидкость Ткип.=140оС.
Для удешевления и придания твёрдости.
3.Классификация
ПА:
Термопластичные
Термореактивные
-органорастворимые
-водоразбавляемые
3.1Термопластичные.
1) СПЛ БМК-5
+
= (Пм в эмульсии или в суспензии, Т=80оС)=
Выпускная форма – порошок белого цвета.
Свойства:
-хорошо растворяется в сложных эфирах и кетонах.
-хорошо совмещается с АФО и ФФО.
- даёт свето-, атмосферостойкие покрытия с высоким блеском и адгезией.
Специальные области применения:
- защитные покрытия мягких Ме и сплавов.
- светоотражающие покрытия
- светящиеся покрытия
Отнесение этого СПЛ к чистому термопласту условное, чаще его комбинируют Мел-ФО-смолами. При горячей сушке происходит зашивка: карбоксил БМК – 5 реагирует с метилольными группами.
2) СПЛ АС . (БМА + амид МАК)
+
=( в растворе изопропил. спирта)=
Специальные области применения:
- токопроводящие покрытия
-атмосферо-, светостойкие покрытия
- защитные покрытия лёгких Ме и сплавов.
3) СПЛ АСН (БМА+амидМАК+нитрилАК)
+ +
=
4) СПЛ ММБА (БМА+ММА+МАК)
+
+
=(в эмульсии)=
Выпускная форма – латекс.
Прменение:
Строительные краски высокого качества, фасадные. Покрытия более долговечны, чем ПерХВ, но более дорогие.