Мономеры для уретановых каучуков.
Уретановые каучуи получают взаимодействием диизоцианатов с соединением содержащим две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксил содержащих соединений используют просты или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2 тыс. Чаще применяют полимер оксиды пропилена и тетрагидрофурана.
Промышленные методы синтеза диизоцианатов основаны на реакции хлорангидрида угольной кислоты с их солями:
2 COCl2 + H2NRNH2 OCNRNCO + 4 HCl
Соотношение стехиометрическое или избыток фосгена. Реакция осуществляют в растворе ксилола, толуола хлорбензола или ортодихлорбензола. В качестве катализаторов используется третичные амины, галогениды металлов, трехфтористрый бор.
Вариант фосгенирования:
Проведения процесса под давление в одну или две стадии:
Непрерыно или периодически
В промышленности наиболее распространен получения диизоцианатов в две стадии.
Метатолуилендиамин ТДА и фосген в избытках и на первой стадии проводят холодное фосгенироваине t = 0-5 C/
А потом проводят горячее фосгенирование
Фосген растворяют в растворителе и на холоду при перемешивании добавляют весь амин. Все компоненты должны быть тщательно осушены над хлоридом алюминия или кальция. Суспензия карбомаил хлорида на второй стадии обрабатывают дополнительным количеством фосгена при температуре 150-200 С Диизоцианат выделяют вакуумной ректификацией. Выход составляет 90% избыточной фосген извлекают из отходящих газов тем же растворителем и возвращают в реакцию. Перспективным метод это фосгенирование силил замещенных аминов. Этот метод разработан у нас в стране.
RNHSi(CH3)3 + COCl2 RNCO + (CH3)3SiCl
и запатентован в англии, США , Франции. Преимущество: используется стехиометрическое количество фосгена или небольшой избыток.