Билет-3

1. Термодин-ка – наука о направлении процессов. Процессы: мех-е; физ-е; хим-е; геологич-е; биолог-е; социальные. Основные понятия терм-ки: -энергия; -теплота; работа (Aрасширения=p∆V); - система –совокупность тел, выделяемых из окруж среды и рассматриваемых обособленно. Классификация систем: 1. изолированная сист (термос) отсутствуют в-во и тепловой обмен с окруж средой. Хим термодинамика- терм-ка изолированных систем

2. Открытая – биологическая система

Энтальпия. Любая сист имеет опред-й запас Е, полный запас Е сист назыв энтальпией Н(энтальпия) =И(вн энергия)+А(работа р∆V)

И-сов-ть всех видов Е внутри в-ва сист: И:1.внутриатомноная Е; 2.Е хим связей; 3.Е межмолек-х взаим-й; 4.Е теплового движ-я молекул и т.д.

При переходе сист из 1-го сост-я в др изменяется энтальпия, что проявляется в виде теплового эффекта I (Н₁)−−−−−−−−> II (Н₂)∆Н=Н₂-Н₁ ∆Нхим р-и=Нпродуктов-Нисх в-в (1)

Из выражения (1) не может быть использовано для расчета тепловых эффектов р-й, поскольку абсолтное значение энтальпии (Н) принципиально не могут быть вычислены, из-за невычисляемости И ∆Нпрод<0- экзотерм –е р-и ; ∆Нпрод>0- эндотерм-е р-и. Для расчета тепл эффектов использ-ся неабсолютные энтальпии (Н), а относительные (∆Н), вычисленные в положении, что энтальпия простых в-в равна 0. Вэтом случае энтальпия сл в-ва – это тепловой эффект р-и образовании его из простых элементов. С+О₂=СО₂ ∆Нхр=Нсо₂-Нс-Но₂ = Нсо₂=-94ккол/моль Такие относит энтальпии назыв-я энтальпиями образования ∆Н^ообр Они рассчитаны для всех в-в и сведены термодин-е таблицы. ∆Н^{о о}ˉзнак стандартности, означает, что данная ф-я рассчитана для с.усл р=1атм Т=298К ∆Н^охр=∑∆Н^опрод р-и-∑∆Н^оисх-х в-в

Правило Бертло ∆Нхр<0(экзотерм) – благопр-й фактор

2.гидролиз солей- взаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением кислотности р-ов. Действие катиона Каtⁿ⁺+HOH ↔H⁺кислота+KatOH^(n-1)+ An^n-+HOH↔HAn^(n-1)-+OH^-щелочь Способность ионов поляризовать и разрушать молекулы воды зависит от ионного потенциала (ИП)=Z/R-радиус

1.соль образована большим малозарядным катионом и малозарядным анионом Na⁺Cl^- K⁺NO^-₃ (это соли сильного основания и сильной кислоты) Взаимодей-

ствие ограничивается гидратацией. К⁺+4Н₂О↔[K(H₂O)₄]⁺ (среда нейтр рН≈7)

2.соль образована маленьким многозар-м катионом и малозар-м анионом Fe³⁺Cl^-₃ ; Al³⁺(NO3)^-₃(это соли слабого основания и сильной кис-ты) Гидролиз будет идти по катиону Fe³⁺+H₂O↔FeOH²⁺+H⁺ FeCl₃+H₂O↔FeOHCl₂+HCl (среда кисл рН<7)

3.соль образ-на большим малоз-м катионом и многоз-м анионом Na⁺₂CO^2-₄ K⁺₃PO^3-₄ (это соли сильн основания и слаб к-ты) Гидролиз будет идти по аноду. PO^3-₄+ H₂O↔H₂PO^2-₄+OH^-; K⁺₃PO^3-₄+ H₂O↔K₂HPO₄+KOH (среда щелоч рН>7)

4.соль образ-на маленьким многозар-м катионом многозар-м анионом. Большинство таких солей малораств-ы и не гидролизуются. Искл :некоторые карбонаты, сульфиды, силикаты (Cr³⁺, Ti³⁺, Al³⁺, Al³⁺₂S^2-₃, Cr³⁺₂(CO₃)^2-₃) (соли слаб осн-я и слаб кис-ты) Катион и анион действуя посл-но и согласованно разлагают несколько молекул воды, образуя основание и кис-ту (так называемый полный гидролиз) Al₂S₃ +6H₂O↔2Al(ОН)₂↓+3H₂S , когда все в-ва, кроме 1, в виде молекул, то ионное ур-е писать не принято. (это полный (необратимый) гид-з среда≈нейтр рН≈7 Гид-з обычно протекает в очень малой степени. Гидролизуется как правило от 0.1 до 1% м-л. Гид-з можго усилить: -нагреванием; -разбавлением; -связыванием продуктов гидролиза (к-ты либо щелочи) Гид-з можно ослабить: - охлаждением; -концентрированием; - добавлением одноименного продукта гид-за (к-ты или щелочи)