
- •1. Развитие представлений о строении атома. Модель атома Резерфорда. Теория н Бора. Уравнение волны де Бройля. Принцип неопределенности Гейзенберга
- •10. Второй закон термодинамики. Функция состояния -энтропия. Расчет изменения энтропии при изобарном и изохорном процессах, при изотермическом расширении идеального газа, при смешении идеальных газов.
- •16.Влияние температуры на скорость реакции: уравнение Аррениуса. Энергия активации. Понятие об активированном комплексе. Методы расчета энергии активации.
- •17. Особенности кинетики гетерогенных химических реакций. Стадии процесса и области его протекания. Кинетика процесса в кинетической и диффузионных областях. Закон Фика.
- •18. Адсорбция. Виды адсорбции (физическая, химическая, активированная). Уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра.
- •19. Понятие о гомогенном катализе. Механизм действия катализатора. Энергетические диаграммы для некаталитической и каталитической реакции.
- •20.Понятие о гетерогенном катализе. Стадии гетерогенной каталитической реакции. Роль адсорбции в гетерогенном катализе. Энергетическая диаграмма гетерогенной каталитической реакции.
- •22. Идеальные растворы. Закон Рауля и следствия из него. Фазовые диаграммы воды и водного раствора. Понятие об осмосе, уравнение Вант-Гоффа.
- •23.Растворы электролитов. Теория электролитической диссоциации Аррениуса: степень диссоциации, константа диссоциации. Факторы, влияющие на них. Закон разбавления Оствальда.
- •30. Классификация электродов (1,2 рода). Металлические электроды. Газовые электроды: водородный, кислородный. Зависимость потенциалов водородного и кислородного электродов от рН.
- •31. Гальванические элементы и их классификация. Процессы, протекающие при работе гэ. Расчет эдс и работы гэ. Окислительно-восстановительные и концентрационные гэ. Определение рН раствора.
- •35.Коррозия. Классификация коррозионных процессов по характеру разрушений, по виду агрессивной среды, по механизму протекания. Скорость равномерной коррозии.
- •1. В аэрированных (насыщенных кислородом ) коррозионных средах:
- •2. В деаэрированных (несодержащих растворенный кислород) коррозионных средах:
- •48. Общая характеристика элементов 4а группы. Олово, свинец. Их получение; взаимодействие с кислородом, галогенами, растворами кислот и щелочей. Применение в технике.
- •49. Физические свойства кремния и германия. Собственная и примесная проводимость элементарных полупроводников. Способы получения и методы очистки полупроводниковых материалов.
1. В аэрированных (насыщенных кислородом ) коррозионных средах:
- нейтральных и щелочных (рН7) (+) К: О2 + 2Н2О + 4е 4ОН-
- кислотных (рН<7) (+) К: О2 + 4Н+ + 4е 2Н2О
2. В деаэрированных (несодержащих растворенный кислород) коррозионных средах:
- нейтральных и щелочных (рН7) (+) К: 2Н2О + 2е Н2 +ОН-
- кислотных (рН<7) (+) К: 2Н+ +2е Н2
Ингибиторы коррозии: изменение состава и свойств коррозионной среды, т.е. уменьшение ее агрессивности, осуществляют либо введением в нее специальных веществ – ингибиторов коррозии, либо соответствующей ее обработкой.
Защиту ингибиторами применяют в системах с постоянным или мало обновляемым объемом коррозионной среды. (в котлах, цистернах, химических аппаратах) ингибиторами называются химические соединения или композиции на их основе, введение которых в небольших количествах (до 1% масс) в коррозионную среду резко снижает скорость коррозии. По химическому составу различают органические и неорганические ингибиторы, по условиям применения – жидкофазные (ингибиторы для растворов) и летучие ингибиторы, дающие защитный эффект в условиях атмосферной коррозии, по механизму своего действия на процесс электрохимической коррозии – катодные, анодные и экранирующие (изолирующие) ингибиторы. В свою очередь, жидкофазные ингибиторы подразделяют на кислотные, щелочные и нейтральные, в соответствии с тем, в какой среде они применяются.
Механизм защитного действия большинства ингибиторов заключается в адсорбции (концентрировании) их на корродирующей поверхности и и последующем торможении анодных (анодные ингибиторы) и катодных (катодные ингибиторы) процессов элетрохимической коррозии, а также в образовании защитных и пассивирующих пленок (экранирующие ингибиторы)ю
К анодным ингибиторам относят гидроксид и бензоат натрия, различные фосфаты, силикаты, тетрабораты и др.
Анодные и катодные ингибиторы, являясь преимущественно неорганическими веществами, оказывают эффективное защитное действие только в нейтральных и щелочных растворах. В сильнокислых растворах используют экранирующие ингибиторы-органические соединения, содержащие в своем составе атомы серы, кислорода, азота (альдегиды, фенолы, меркаптаны, амины, соли ароматических карб. кислот
Коррозия малоуглеродистой стали в различных средах. Малоуглеродистая сталь содержит до 0,2% углерода, основное – железо.
1) в аэрированных (насыщенных кислородом) коррозионных средах:
-нейтральных и щелочных (рН≥7) (-) А: Fе Fе2+ + 2е 2
(+) К: О2 + 2Н2О + 4е 4 ОН 1
Fе + О2 + 2Н2О 2 Fе (ОН)2
-в кислой среде (рН7) (-) А: Fе Fе2+ + 2е 2
(+) К: О2 + 4 Н+ + 4е 2Н2О 1
2 Fе + О2 + 4НСN 2 Fе(СN)2 + 2Н2О
2) в деаэрированной (несодержащей растворенного кислорода ) коррозионной среде:
-нейтральных и щелочных (рН≥7) (-) А: Fе Fе2+ + 2е
(+) К: 2Н2О + 2е Н2 + 2ОН-
Fе + 2Н2О → Н2 + Fе (ОН)2
-в кислой среде (рН7) (-) А: Fе Fе2+ + 2е
(+) К: 2Н+ + 2е → Н2
Fе + 2НСN → Н2 + Fе(СN)2
38. Защита металлов от газовой коррозии. Методы защиты металлов от электрохимической коррозии: легирование, обработка среды, неорганические (в том числе металлические) и органические покрытия; электрохимическая защита (протекторная, катодная, анодная).
Защита от коррозии – это комплекс мероприятий, направленных на предотвращение и замедление коррозионных процессов, сохранение и поддержание в работоспособном состоянии узлов и агрегатов машин, оборудования и сооружений в требуемый период их эксплуатации. Способы защиты от коррозии выбирают на стадии конструирования и осуществляют в процессе изготовления и эксплуатации объектов. Для защиты металлов от химической коррозии возможно применять:
-легирование поверхностное или объемное другими металлами, например хром или никель, добавленные к стали в качестве легирующих компонентов, при высокой температуре диффундируют к поверхности и образуют устойчивый оксидный слой. В качестве легирующих добавок используют Сr, Ni, Мо, Сu, и др. в результате получают сплавы с более высокой коррозионной стойкостью, чем исходные материалы
-металлические изделия смазывают неокисляющимися маслами, последние хорошо смачивают металл при повышенной температуре в жидком виде и при застывании образуют на поверхности слой, изолирующий металл от окружающей среды. Для более надежной защиты металлов от коррозии в состав смазок вводят ингибиторы (замедлители);
-на поверхности металла наносят раствор высокомолекулярных соединений в низкокипящем растворителе. После испарения растворителя на поверхности металла остается полимерная пленка, преграждающая доступ окислителя к металлу;
-металлическую поверхность окрашивают раствором пигмента (красящего вещества) в олифе (частично окисленном растительном масле). Олифа в тонком слое быстро окисляется кислородом воздуха и образует плотную пленку на металле;
-наносят металлические защитные покрытия. Используют металлы, на поверхности которых при действии воздуха или других окислителей образуется устойчивая защитная пленка (Аl, Zn, Sn, Сr, Рb, Ni), или наносят металлы пассивные в химическом отношении (Аu, Аg, Сu)
Электрохимическая коррозия развивается при контакте металлов с раствором электролита.
При электрохимической коррозии на металле протекают одновременно два процесса: окисление металла – анодный процесс Мо Мn+ + n е;
И восстановление окислителя например кислорода воздуха: О2 + Н2О + 4е 4ОН- (кислородная коррозия).
Существуют различные способы защиты от коррозии, основанные на снижении агрессивности коррозионной среды, нанесение защитных покрытий и применение электрохимических методов – электрохимическая защита.
Один из видов электрохимической защиты – катодная защита заключается в том, что защищаемый металл соединяют с отрицательным полюсом внешнего источника постоянного тока, а положительный полюс – с вспомогательным материалом, который будет окисляться и тем самым защищать основной металл.
В настоящее время катодную защиту широко применяют для защиты трубопроводов, кабельных установок и металлоконструкций в воде (морской, речной), грунте и др средах.
В основе анодной защиты лежит анодная поляризация: смещение потенциала металла защищаемой конструкции в положительную сторону до значений, лежащих в пассивной области анодной поляризационной кривой. Ее осуществляют присоединением защищаемой конструкции к положительному полюсу внешнего источника тока, а вспомогательного электрода – к отрицательному, при этом конструкция – анод, а электрод –катод. Анодная защита в отличие от катодной применима только к легкопассивируемым (покрывающимся пассивной пленкой оксида). Это большинство переходных металлов и сплавов на их основе, включая нержавеющие и углеродистые стали. При анодной защите ток противоположен по направлению току при катодной защите. Достоинства анодной защиты: высокая рассеивающая способность –возможность защит на большом удалении от катода; невысокая защитная плотность тока, а следовательно и небольшие потребления энергии. К недостаткам следует отнести ограничение области применения (анодная защита не осущетсвима для Мg, Сd, Аg, Сu и медных сплавов), а также то. Что скорость коррозии при анодной защите, в отличие от катодной, никогда не падает до нуля.
Другой вид электрохимической защиты – протекторная защита осуществляется путем присоединения к защищаемому металлу протектора – более активного (т.е. менее благородного металла), который легче окисляется и, тем самым предохраняет основной металл от коррозии. Так, для защиты от коррозии изделий из железа и его сплавов в качестве протектора обычно применяют магний.
Электрохимическая защита используется в широких масштабах в судостроении.