- •«Фармакопейный анализ» Тема: «Альдегиды и их производные»
- •Получение
- •Подлинность Реакция окисления
- •Реакции присоединения, полимеризации и конденсации
- •Реакции замещения
- •Специфические реакции подлинности
- •Доброкачественность
- •Количественное определение. Общие методы.
- •Специфические
- •Применение, хранение.
Подлинность Реакция окисления
1. Реакция серебренного зеркала. Для получения используют комплексные соединения т.м., α-ые окисляя альдегидную группу, выделяет восстановительный металл.
AgNO3 + 2NH3 → [Ag(NH3)2]NO3
O t0 O
2 [Ag(NH3)2]NO3 + H ─C 2Ag↓ +H ─C +NH3↑ +2NH4NO3
аммиачный р-р окиси Ag H -H2O сер. ONH4
2. С раствором Фелинга
СuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + SO42-
t0
C u(OH)2 + 2NaOOC ─ CH ─CH ─COOK NaOOC ─ CH ─ CH ─ COO‾
глюкоза
OH OH OH OH
Cu
OH OH
O ‾OOC ─ CH ─ CH ─ COOK
KnaC4H4O6 + CuOH↓ + R ─ C +KOH+NaOH +R – COH+
Na
2CuOH → Cu2O↓ + H2O, Сu2O – кипр. Кристалл
3. С раствором Несслера
O t0 O
Н – С + К2AgJ4 + 3KOH Ag↓ + H – C + 4KJ + 2H2O
H сер. ОК
Реакции присоединения, полимеризации и конденсации
1. Присоединение бисульфата Na
Образуется бисульфитные производные, имеющие определенные температуры плавления.
O OH
R – С + NaHSO3 → R – CH
Н SO3Na
Сюда же относится реакция с фуксинсернистой кислотой (пропускают SO2 через раствор фуксина – бесцветная жидкость), при этом раствор окрашивается в красный ~ красно-фиолетовый цвет, при присоединение минеральных кислот окраска исчезает, исключение представляет НСОН в присутствии α-го окраска не исчезает.
Примером полимеризации является образование параформа из формальдегида (при хлорировании)
O O
n H – C ↔ (H –C ) n
H H
4. Реакция конденсации (получение ПМТА)
O
6 H – C + 4NH3 → (CH2)6 N4 + 6H2O
H
Реакции замещения
Присоединение – разновидность реакции конденсации с выделением осадков.
1. С гидроксиламином, гидразином, фенилгидразидом, семикарбазидом образуются продукты, являющимися кристаллическими веществами и характеризуются определенной температурой плавления.
O t0 N - OH
R – С + H2 N–OH • HCl R – C + HCl
цитраль Н гидроксиламин –H2O оксим H
O N – NH2
R – С + H2 N–NH2 R – C
Н гидразин –H2O гидразон H
O N – N H – CО – NH2
R – С + H2 N–NH–CО–NH2 → R –C
Н семикарбазид –H2O семикарбазон H
O
С 9Н15 –С + C6H15 – NH –NH2 • HCl C9H15 – CH = N – NH – C6H5 + HCl + H2O
цитраль H фенилгидразин -H2O фенилгидразон
2. Реакции с фенолами