Ответы:

2. Уксусная кислота. 3. 127.3 мл. 4. 7.5 г. 5. 13.44 л СО, 35.4 г Ni. 6. Пропаналь. 7. 85.2 г. 8. 10.6 % муравьиной кислоты, 89.4 % уксусной кислоты. 9. 8.2 г. 10. 39 % пропановой кислоты, 61 % спирта. 11. 9.7 мл. 12. 55 г; пропан. 13. C₄H₈O₂ (бутановая и метилпропановая кислоты).

25.4. Сложные эфиры. Жиры

Cложные эфиры - производные органических или кислородсодержащих неорганических кислот, у которых атом водорода замещен на углеводородный радикал.

Названия образуются из названий кислот (кислотных остатков) и названий алкильных радикалов, входящих в состав спиртов:

Простейшие по составу сложные эфиры  бесцветные легкокипящие жидкости с фруктовым запахом; высшие сложные эфиры  воскообразные вещества. Все сложные эфиры в воде растворяются плохо.

Медико-биологическое значение

Метилсалицилат (метиловый эфир орто-гидроксибензойной кислоты) применяется в качестве обезболивающего и противовоспалительного средства, фенилсалицилат при заболеваниях кишечника. Этиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот (олеиновой, линолевой, линоленовой) входят в состав препаратов, применяющихся для профилактики и лечения атеросклероза, при ожогах и лучевых поражениях кожи.

Получение

1) Реакция этерификации (см. тему “Спирты”).

2) Взаимодействие хлорангидридов кислот и алкоголятов щелочных металлов:

3) Взаимодействие солей карбоновых кислот и галогензамещенных углеводородов:

4) Реакция ангидридов карбоновых кислот со спиртами:

Химические свойства

1) Гидролиз (омыление):

2) Реакция переэтерификации:

3) Образование амидов кислот под действием аммиака:

Жиры (триглицериды) - сложные эфиры глицерина и высших карбоновых (жирных) кислот. Наиболее часто в состав жиров входят предельные (пальмитиновая С₁₅H₃₁COOH, стеариновая С₁₇H₃₅COOH) и непредельные кислоты (олеиновая C₁₇H₃₃COOH, линолевая C₁₇H₃₁COOH, линоленовая С₁₇H₂₉COOH). Природные жиры представляют собой смесь различных триглицеридов.

Жиры - вязкие жидкости или твердые вещества, легче воды, в воде не растворяются, но растворяются в органических растворителях.

Жиры, образованные предельными кислотами - твердые вещества, а непредельными - жидкие (они называются маслами). Чем больше в жирах содержание непредельных кислот, тем ниже их температура плавления.

Получение

Химические свойства

1) Гидролиз (омыление).

В зависимости от условий гидролиз бывает: водный (без катализатора, при высоких температуре и давлении), кислотный (в присутствии кислоты в качестве катализатора), щелочной (под действием щелочей) и ферментативный (в живых организмах).

Мылами называют соли высших жирных кислот.

Натриевые соли образуют твердые мыла, калиевые - жидкие.

2) Реакции присоединения. Характерны для жидких жиров.

а) Гидрирование или гидрогенизация - получение твердых жиров из жидких:

б) Присоединение галогенов.

Задания для самостоятельной работы

1. Составьте уравнения реакций: карбид кальция  ацетилен  ацетальдегид  уксусная кислота  этилацетат.

2. Относительная плотность паров сложного эфира по водороду равна 30. Какой объем раствора гидроксида калия с концентрацией 0.05 моль/л потребуется для полного гидролиза 6 г эфира?

3. Установите формулу сложного эфира этиленгликоля, если при гидролизе 52 г этого эфира получено 30 г предельной одноосновной кислоты, на нейтрализацию которой пошло 200 г 10 % раствора NaOH.

4. К спирту массой 9.2 г прибавили 18 г кислоты, реакционную смесь нагрели в присутствии концентрированной серной кислоты. Какую массу этилацетата можно получить в результате этого взаимодействия, если массовая доля выхода эфира составляет 85 %?

5. Какой объем раствора гидроксида натрия с массовой долей 30 % (=1.28 г/мл) потребуется для полного щелочного гидролиза 20 г смеси эфиров, состоящей из 40.8 % этилпропионата и 59.2 % метилацетата?

6. Какой объем раствора гидроксида натрия с массовой долей 20 % (=1.21 г/мл) потребуется для проведения гидролиза 14.8 г смеси эфиров, состоящей из метилацетата и этилформиата?

7. При гидролизе твердого жира массой 137 г получили 15.64 г глицерина и одноосновную карбоновую кислоту. Определите формулу жира.

8. При гидролизе 35 г триглицерида потребовалось 66.2 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией 6.1 моль/л. Определить строение триглицерида.

9. При получении мыла из жира (массовая доля выхода 85 %) получено 7898.2 кг глицерина. Какое количество жира было использовано, если одна из спиртовых групп глицерина была этерифицирована пальмитиновой кислотой, а остальные бутановой?

10. Для полного гидролиза 1.76 г сложного эфира одноосновной карбоновой кислоты и одноатомного спирта потребовалось 0.02 моль NaOH. Определить молекулярную массу эфира и его формулу.

11. Какая масса жира, представляющего собой триолеат глицерина была гидролизована, если на гидрирование полученной кислоты был затрачен водород, выделившийся при действии цинка на 9 л раствора соляной кислоты с концентрацией 2 моль/л?

12. На взаимодействие со смесью массой 54.9 г, состоящей из этилового эфира одноосновной кислоты и фенола, затратили 200 мл раствора гидроксида натрия с массовой долей 10 % (=1.1 г/мл). При взаимодействии такой же массы смеси с избытком бромной воды выпало 49.65 г осадка. Определите структурную формулу сложного эфира.