1 2. Изотермы адсорбции и поверхностного натяжения растворов пав. Уравнение Шишковского.

Ур-е Шишковского σ=σ₀-Вln(1+AC)

13. Представления о неодно­родности поверхности. Изо­термы Адсорбции Темкина и Фрейндлиха Причина неод­нородности могут иметь раз­ную природу: а)биографическая неоднород­ность это первоначальный выход на поверхность раздела фаз раз­личных кристаллографических гра­ней, ребер, узлов. б)индуцированная неоднород­ность – связана с процессом адсорбции из-за электростатич адсорбции из-за электростатич взаимодействия адсорбируюцих час­тиц,изменения электронной структуры адсорбента из-за изменения концентрации сво­бодных электронов. Для случая неоднородности уравнение изотермы Темкина , где f=ln(b0/b1) – пока­затель неоднородности, b₀ – коэффициент на наиболее сильно адсорбирующих цен­трах. q=q0-kΘ – линейная зависимость. Это логарифмическая изотерма. Для случая экспо­ненциальной неоднородности она описывается Ур-нием Фрейндлиха или

14. Представления о поли­молекулярной адсорбции. Изо­терма адсорбции бэт. Тео­рия Поляни.

Теория Поляни,основные по­ложения: 1)адсорбция обусловлена чисто физическими силами взаимодействия, в адсорбци­онном пространстве дейст­вуют только дисперсионные силы, не зависящие от темпе­ратуры. 2)вблизи пов-ти адсор­бента образуется непрерывное сило­вое поле. 3)все адсорбированное веще­ство находится в жидком со­стоянии. 4)за меру интенсивности ад­сорбционного взаимодейст­вия принят адсорбционный потен­циал, т.е. работа по пе­реносу одного моль газа с по­верхно­сти жидкого адсорбата в рав­новесную газовую фазу. Ад­сорбционный потенциал: ε= RTln(P0/P). Допущение, что практически все адсорбированное вещество находится в жидком состоянии позволяет заменить зависи­мость адсорбционного потен­циала от расстояния на функ­цию объема жидкого адсор­бата. Зависимость ξ как функ­ция R или V называется по­тенциальной кривой адсорб­ции или характеристической кривой, поскольку вид кривой не зависит от температуры. Для количественного описания изотерм различных типов ис­пользуется теория БЭТ: 1.адсорбция многослойна, 2. первый слой адсорбата об­разуется в результате действия вандерваальсовых сил между адсорбатом и адсорбентом, последующие – конденсации наиболее «холодных» молекул пара, обладающих кинетиче­ской энергией, меньшей Q_L, 3. возможно построение по­следующих слоев при неза­конченном первом. Основные положения:1)поверхность энергетически однородна,2)адсорбция локализована,3)теплота адсорбции const в слоях и равна теплоте конденсации.

Итоговое ур--е 15. Получение, классифика­ция твердых пористых ад­сорбентов. Тв.адсорбенты – природные или искусственные материалы с большой наружной или внутренней поверхн., на которой происходит адсорбция газов или раст-ров. Класс-я: 1). По структуре: а) корпускулярные: структуры из сросшихся м/у собой мель­чайших частиц, связанных хим.или физ.силами (корпускулы) син­тетические(синтез гидрозоля—коагуляция—сушка,дробление), природыне(уголь,картон, кожа,почвы). Б) кристал­лич-е (цеолиты)- аллюмосиликаты,. В) губчатые – массивные тела, пронизан­ные порами. Активированные угли, торфы. 2) по полярности: полярные (бумага, стекло,силикагели,аллюмо­гели), неполярные (угли, сажа,парафины) 3) по размеру пор: П=Vпор/Vадсорбента, макропоры (r=100-200нм, Sуд=0,2-2м2/г), переходнопо­ристые(2-100нм, 10-500), микро­пористые(0,5-2нм, 500-1000)