4. Технологическая схема получения сульфирования

α-олефинсульфонатов

Сульфирование осуществляют при 35 - 40 °С и мольном отношении α-олефины:SO₃ 1:(1,1-1,5) в пленочном реакторе. α-Олефины и газовоздушную смесь (15—20 % (масс.) SO₃), получаемую испарением жидкого SO₃ в испарителе 1 и разбавлением паров сухим воздухом, подают в реактор 2. Откуда продукты реакции поступают в сепаратор 3 для отделения газов (отработанный воздух). Оставшуюся сульфомассу подвергают нейтрализации в аппарате 4 при 40-50 °С. Процесс ведут до рН 8-9, затем при том же рН (поддерживаемом добавлением щелочи) нейтрализованную массу гидролизуют при 95-100 °С в течение 6 ч в гидролизере 5. Гидролиз проводят с целью расщепления сульфонов и превращения их в оксиалкилсульфонаты натрия. Продукты реакции через нагревательную печь 6 направляются в эвапоратор 7, где испаряются непрореагировавшие исходные углеводороды, которые конденсируются в холодильнике-конденсаторе 8, отделяются от воды в отстойнике 9 и возвращаются в процесс. Расплав α-олефинсульфонатов с низа эвапоратора 7 направляют в емкость 10, в которую подают отбеливатель и, для разбавления, воду с целью получения пасты.

5. Технологическая схема производства вторичных алкилсульфатов

Охлажденные аммиаком в трубчатом теплообменнике 1 α-олефины (на 5° выше температуры их застывания) и охлажденная водой в холодильнике 1' 96-98 %-ная серная кислота (до 2-4 °С) поступают в реакционную зону реак­тора сульфатирования 3 под пропеллерную мешалку (1500 об/мин). В реакционной зоне реактора α-олефины взаимодействуют с серной кислотой, затем реакционная масса вытесняется вновь поступающими порциями реагентов в зону дополнительного охлаждения, представляющую собой пучок трубок Фильда. Зона смешения реагентов снабжена охлаждающей рубашкой. Для съема реакционного тепла в рубашку и трубки Фильда подают жидкий аммиак. Реакция сульфатирования осуществляется при 25-35 °С и мольном соотношении серная кислота : α-олефины равном 1,2-1,5 : 1. Сульфомасса из реактора поступает в диафрагмовый смеситель 4, где смешивается с 18-22 %-ным раствором щелочи (избыток щелочи после нейтрализации должен быть ~2-2,5 %). В результате нейтрализации образуются алкилсульфаты и сульфат натрия. Из смесителя 4 нейтрализат поступает в холодильник 2 типа труба в трубе, откуда с температурой 60-70 °С направляется в гидролизёр 5 (4 шт). В гидролизёре в течение 1-1,5 ч происходит гидролиз диалкилсульфоэфиров и омыление продуктов гидролиза при 70- 80 °С избыточной щелочью. Нейтрализат подогревают, циркулируя его через трубчатый подогреватель 6 в гидролизёр и обратно. В результате гидролиза выход целевых алкилсульфатов повышается на 5-10 %. Из гидролизёра продукт прокачивают через холодильник 2' и подают в диафрагмовый смеситель 7 на смешение с 80 %-ным раствором изопропилового спирта. Объемное соотношение гидролизат : изопропиловый спирт 1 : 0,4-0,5.

Из смесителя 7 водно-спиртовой раствор поступает на разделение в среднюю часть сепаратора 8. С верха сепаратора выводятся (0,4-0,5 % по объему) несульфатированные соединения с примесью изопропилового спирта; снизу выводится (28-34 % по объему) 26 %-ный раствор сульфата натрия с примесью изопропилового спирта. Средний слой (62-69 % по объему), содержащий водно-спиртовой раствор алкилсульфатов натрия, смешивается с водным конденсатом и направляется в разделительный сборник 9 для окончательного отделения сульфата натрия. Затем водно-спиртовой раствор подается на двухступенчатую экстракцию гексаном (или бензином 70-95 °С) при 35-40 °С через диафрагмовый смеситель 7' в экстракторы 10 и 10'.

Бензиновый раствор несульфатируемых соединений непрерывно выводится с верха экстракционных колонн (10 и 10') и направляется на регенерацию бензина, а α-олефины возвращаются в процесс. С низа второго экстрактора 10' водно-спиртовой раствор направляется через подогреватель 12 в испаритель 13 (на установке 2 шт.) на концентрирование путем отгона при 85-100 °С азеотропа изопропилового спирта с водой. Частично сконцентрированный раствор алкилсульфатов из нижней части первого испарителя прохо­дит выносной подогреватель второго испарителя и поступает в последний. Из второго испарителя концентрированный раствор алкилсульфатов натрия откачивают в емкость 14. Готовый продукт очищают от примесей на рамных фильтр-прессах и смешивают с компонентами моющих средств. Смесь бензина, изопропилового спирта и воды, выходящая с верха двух испарителей после конденсации и разделения, направляется на регенерацию для возвращения в процесс.