Способы получения
I Введение нужного заместителя в радикал соответствующей карбоновой кислоты
1) Прямое галоидирование карбоновых кислот
CH3-CH2-CH-COOH
O Cl
CH3-CH2-CH2-C +Cl2- CH3-CH-CH2-COOH
OH OH
CH2-CH2-CH2-COOH
Cl
Благодаря индукционному влиянию группы СООН, наиболее сильному в -положении, реакция идет в основном в -положении, но образуется также значительное количество продуктов замещения в - и -положениях.
2. Получение оксикислот и аминокислот замещением Гал в галогенокислотах
O O
CH3-CH-C + 2HOH 2HBr + CH3-CH-C
Br Br OH OH
O O
CH3-CH-C + 3NH3 NH4Cl + CH3-CH-C
Cl OH NH2 ONH4
3. Получение -замещенных кислот путем присоединения НГал и NH3 к непредельным кислотам
O O
CH3-CH=CH-C + HCl CH3-CH-CH2-C
OH OH OH
-хлормасляная кислота
O O
CH2=CH-C + HNH2 CH2-CH2-C
OH NH2 OH
-аминопропионовая кислота
II. Получение -окси и -аминокислот с помощью реакций циангидринного синтеза
OH
CH3-CH2-C=O + HCN CH3-CH2-C-C N
CH3
2HOH
CH3
+NH3
Метилэтилкетон циангидрин
OH O NH2
CH3-CH2-C-C + H3 CH3-CH2-C-C N + H2O
CH3
OH
CH3
-окси- -метилмасляная кислота +2 HOH
NH2 O
CH3-CH2-C-C + NH3
CH3 OH
2-амино-2-метилбутановая кислота
III. Получение -замещенных кислот с помощью реакций конденсации
а) Реакции Родионова – конденсацией альдегидов с малоновым эфиром в присутствии аммиака
O COOC2H5 OH COOC2H5
СH3-C + CH2 CH3-C-CH H2O +
H COOC2H5 H COOC2H5
COOC2H5
+ CH3-CH-CH 2 C2H5OH + CO2 + CH3-CH-CH2-COOH
NH2 COOC2H5 NH2
б) Получение -оксикислот с помощью реакции Реформатского – действием Мg на сложные эфиры -галогенокислот и последующей конденсацией с альдегидами и кетонами
O O CH3-C-H OMgCl O
CH2-C + Mg CH2-C CH3-C-CH2-C
Cl OC2H5 MgCl2 OC2H5 H OC2H5 OH
OH O
CH3-CH-CH2-C
-MgCl(OH) OH
-C2H5OH
3-оксибутановая кислотв
IV. Получение замещенных кислот с помощью реакции теломеризации
Процесс полимеризации олефинов проводится в присутствии растворителя, способного вызывать обрыв цепи на стадии соединения 3-х и 4-х молекул мономера. Механизм теломеризации этилена в присутствии инициатора R. и растворителя CCl4 (свойства олефинов).
O
CH2Cl-(CH2)5-CCl3
CH2Cl-(CH2)5-C
+NH3
-4HCl
-3HCl, -HOH
+HOH
-HCl
OH
+3HOH -HOH
O O
CH2NH2-(CH2)5-C CH2OH-(CH2)5-C
OH OH
V. Получение -аминокислот из оксимов циклических кетонов с помощью перегруппировки Бекмана.
|
+NH2OH |
|
H2O+ перегруппировка Бекмана |
|
||||
|
|
|
|
|
||||
-аминокапроновая кислота
VI. Гидролиз белков
В состав природных белковых веществ входит около 20 –аминокислот различного строения. Мягким (ферментативным) гидролизом белков можно получить эти аминокислоты неизмененными и выделить из смеси в свободном состоянии.