Свойства
Дают реакции спиртов и реакции за счет кратных связей. Легко окисляются, полимеризуются.
Отдельные представители
Виниловый спирт
В свободном состоянии не существует. Однако промышленность выпускает ряд его производных, таких, как
СH2=CH2 винилацетат
OCOCH3
CH2=CH метилвиниловый эфир
OCH3
Используются для получения полимеров, например, ПВС:
nCH2=CH
(-CH2-CH-)n
(-CH2-CH-)n
OCOCH3 OCOCH3 -nCH3COOH OH
поливинилацетат поливиниловый спирт
используется для получения хирургического саморассасывающегося шелка.
Аллиловый спирт
СH2=CH-CH2OH получается из пропилена
СH2=CH-CH3
+ Cl2
CH2=CH-CH2Cl
+ NaOH
CH2=CH-CH2OH
+ NaCl хлористый аллил
Используется как мономер при получении смол и пластмасс.
Пропаргиловый спирт
СH C-CH2OH
Применяют для получения глицерина, аллилового спирта, в качестве растворителя высокомолекулярных соединений (полиамидов, ацетатов, целлюлозы), в качестве протравы при гальванических покрытиях металлов.
Многоатомные спирты
Двухатомные (гликоли) |
Трехатомные (глицерины) |
Четырехатомные (эритриты) |
Пентиты |
Гекситы |
СH2OH CH2OH |
CH2OH CHOH CH2OH |
CH2OH CHOH CHOH CH2OH |
CH2OH (CHOH)3 CH2OH |
CH2OH (CHOH)4 CH2OH |
этиленгликоль |
глицерин |
эритрит |
|
|
Способы получения (кроме общих)
1. Из олефинов
СH2-CH2
CH2-CH2
O OH OH
окись этилена
С
H2=CH2
CH2-CH2
CH2-CH2
OH Cl -HCl OH OH
этиленхлоргидрин
СH2-CH2
CH2-CH2
Cl Cl 2HCl OH OH
дихлорэтилен
2. Из ацетилена (см. свойства ацетилена)
O=CH2 + CH CH + CH2=O CH2-C C-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2
OH OH OH OH
бутиндиол 1,2-бутиленгликоль
3. Из природных веществ
а) гидролиз жиров – глицерин;
б) восстановление моносахаридов – эритриты, пентиты, гекситы.
Физические свойства
Гликоли и глицерины – густые сиропообразные жидкости с очень высокими Ткип (200-3000С), очень гигроскопичны.
Тетриты – гекситы – твердые бесцветные кристаллические вещества. Хорошо растворимы в воде, обладают сладким вкусом, усваиваются организмом.
Химические свойства
1) обладают более сильными кислотными свойствами, чем одноатомные спирты. Образуют комплексные алкоголяты с Cu(OH)2. При этом голубой осадок Сu(OH)2 растворяется в многоатомном спирте с образованием синего раствора (качественная реакция на многоатомные спирты):
H
CH2OH HO-CH2 CH2-O O-CH2
.. +HO-Cu-OH + 2H2O + Cu
CH2OH HO-CH2 CH2-O O-CH2
H
гликолят меди синего цвета
2) способны к образованию циклических простых эфиров
а) СH2-CH2
OH OH CH2-CH2
OH OH
2H2O
+ O O
CH2-CH2 CH2-CH2
Диоксан
б) СH2-CH2 CH2-CH2
CH2 CH2 H2O + CH2 CH2
OH OH O
1,4-бутандиол тетрагидрофуран
в) СH2-CH2 H2O + CH2-CH2
OH OH O
Последняя реакция идет трудно, поэтому практически используются косвенные методы.
3) Образуют простые эфиры открытого строения
а) HO-CH2-CH2-OH + CH2-CH2 HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
O диэтиленгликоль
б) сложные эфиры
O CH2-CH2 CH2 CH2 CH2-CH2
СH3-C
+
O-C-CH3
OH
O
O
OH HO OH O -H2O C=O C=O
CH3 CH3
диацетат гликоля
СН2OH CH2ONO2
CHOH
+ 3HONO2
CHONO2
CH2OH CH2ONO2
тринитрат глицерина
(тринитроглицерин)
4) Реакции окисления протекают ступенчато:
O O O O
СH2-OH C C C C
H OH OH OH
O O
CH2-OH CH2OH CH2OH C C
H OH
5) Реакции замещения группы ОН идут также ступенчато, в результате образуются полные и неполные производные:
CH2OH CH2-Cl
CHCl CH-Cl
CH2OH CH2OH CH2-OH CH2Cl
CHOH
-монохлоргидрин
СHCl
CH2OH -H2O СH2Cl CH2Cl -H2O CH2Cl
CHOH CHOH трихлоргидрин
CH2OH -H2O CH2Cl
-монохлоргидрин дихлоргидрин
глицерина глицерина
ЛЕКЦИЯ 9
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Кислородные соединения, содержащие в составе группу С=О. В зависимости от того, с чем связана эта группа, они делятся на альдегиды
O и кетоны R-C-R
R-C O
H
Классификация
1) по рядам углеводородов – предельные и непредельные;
2) по количеству карбонильных групп – моноальдегиды, монокетоны,
диальдегиды, дикетоны
Гомологический ряд предельных альдегидов
О
H-C муравьиный метаналь
Н
О
СH3-C уксусный этаналь
Н
О
СH3-CH2-C пропионовый пропаналь
Н
O
CH3-CH2-CH2-C масляный бутаналь
H
O
CH3-CH-C изомасляный 2-метил-1-пропаналь (сист.)
CH3 H диметилуксусный альдегид (рац.)
O
C4H9-C валериановый (названия по соответствующим кислотам)
H
Начиная с масляного альдегида дают структурную изомерию – изомерию цепи. Более сложные альдегиды дают также изомерию положения.