5.Стеклянный электрод.

Применяется для измерения активности иона водорода в различных средах. Он только относит. Н⁺ и явл-ся ионоселективным элект-м. Обратимость стеклянного электрода относит. Н⁺ обусловлена мембранным скачком потенциала.

R Cl K +Cl-

K+Cl- K+Cl-

1⁽⁺⁾ 2^(-)

Вследствие диффузии ионов в положении 1 созд. избыток положительного заряда, а в положении 2 – избыток отрицательного заряда. Т.к. созд. дефицит положит. заряда ёмкости 2, то возникает скачок потенциала, который препятствует перем-ию ионов К⁺ и способствует перемещению ионов Cl^- , до установленного в системе равновесия при котором активности катионов и анионов в левой и правой части сравняются.

Строение стеклянного эл-да, хлорсеребряный электрод, помещён в стеклянную ёмкость с шариком. Шарик вып-ет функцию мембраны. Он наполнен жидкостью 0,1 и р-р. Толщина трубки 0,01 – 0,001 мм. На поверхности стекл. Шарика, который опускают в исследуемый раствор образуется плёнка гидротированного SiO₂ .

Стекло / SiO₃^2-, H⁺/H⁺ жел. р-р.

В гидротированной плёнке количество ионов Н+ является постоянным. Если в наружном слое измениться Сн⁺, то потенциал между наружным и внутренним слоем шарика будет являться ф-ией ионов Н⁺.

6. Зависимость напряжений гэ от t - ры. Метод эдс.

Из уравнения Нернста следует, что напряжен. ГЭ зависит от след. факторов:

1.от природы материала электрода (значение f⁰).

2.от активности или концентрации ионов р-ра электролита.

3.от температуры.

Е = Е⁰ + RT/ZF ln* a_Cu²⁺/a_Zn²⁺ - Ур-ие Нернста.

Метод ЭДС является экспериментальным мет-м определения напряжения ГЭ в зависимости от t-ры. Он позволяет установить взаимосвязь между Е ГЭ и термодинамическими харак-ми. _DG,_DS,_DH.

Эта зав-ть определяется экспериментально. Метод позволяет определить взаимосвязь напряжения гальванического эл-та с термодинам-ми харак-ми:_DG,_DS,_DH.

На основании ур-ия Гельш-Гольца:

_DrG=_DrH – T(j_DG/jT)_p (1)

_DrG = -nFE = -ZFE

-ZFE=_DrH–ZFT jE/jT

E= -_DrH/ZF + jE/jT

_DrH = ZF[jE/jT - E] (2)

jE/jT – темпер. Коэф., который находится из эксперимента зависимости E = f(T)

(j_DG/jT)_p = - _DrS

_DrS = ZF (jE/jT) (3)

_DrG = - ZFE (4)

Формулы (2),(3),(4) определяют связь гальвонического элемента с термодинамическими характеристиками.

На основании величины стандартного напряжения Е⁰ можно определить const равновесия.

Из уравнения Фант-Гоффа (при стандартных условиях).

_DrG = -RT lnK_a = -ZFE⁰

E⁰ = RT/ZF lnK_a (5).

9.Методы определения порядка реакции

1) Графический метод

Эксперимент устан-тся зависимость концентрации веществ от времени. После этого строится график.

I K = 1/r ln C₀/C

lnC = lnC₀ – Kr

II

2) По периоду полураспада.

r_1/2 = A/C₀^n-1; A = const

lgr_1/2 = lgA – (n - 1)lgC₀

Строим график в координатах lgr_1/2 и lgC₀

lga = n - 1

n – порядок реакции.

3) По начальным скоростям.

Хим. реакцию проводят при различных концентрациях какого-нибудь исходного вещества для того, чтобы концентрация других веществ не влияли на результаты их берут в значительном избытке.

А + В + С Д

С_А<<С_В, С_С

q₁ = KС₁ⁿ

q₂ = KC₂ⁿ

C1 – q1

C2 – q2

q₁/q₂ = C₁ⁿ/C₂ⁿ = (C₁/C₂)ⁿ

lg q₁/q₂ = n lg (C₁/C₂)

n = …