- •Часть I
- •Процесс регистрации излучения. Передача энергии в жидкостно-cцинтилляционных системах.
- •Процессы гашения в жс системах
- •Определение абсолютной активности. Параметры гашения.
- •Установки для жидкостно-сцинтилляционных измерений
- •Анализ сложных смесей радионуклидов жс методом
- •Измерение черенковского излучения.
- •Практическая работа с аппаратурой для жидкостно-сцинтилляционных измерений
- •Литература
Процесс регистрации излучения. Передача энергии в жидкостно-cцинтилляционных системах.
Основным по объему компонентом жидких сцинтилляторов является органический растворитель, в котором растворена небольшая в процентном отношении добавка органического вещества, молекулы которого содержат сопряженные ароматические и гетероциклические ядра, например, 2,5-дифенилоксазол (латинская аббревиатура РРО).
В качестве растворителей в большинстве ЖС коктейлей используются органические вещества, в молекулах которых имеются делокализованные -электроны: толуол, бензол, изомеры ксилола, 1,2,4-триметилбензол и др. алкилбензолы. При рассмотрении элементарных актов взаимодействия в ЖС смеси в качестве растворителя, в основном, будет рассматриваться толуол.
Физические процессы, позволяющие регистрировать излучения, происходят в сцинтилляторе только под действием заряженных частиц. В случае -излучения таковыми являются электроны, образующиеся по механизмам фотоэффекта, комптоновского рассеяния и образования электронно-позитронных пар. Энергия заряженных частиц тратится на возбуждение и ионизацию молекул толуола.
Около 90% возбужденных молекул толуола получаются в результате переходов -электронов в возбужденные -состояния, которые теряют энергию возбуждения путем безызлучательных переходов. Остальные ~10% возбужденных молекул возникают в результате переходов -электронов в возбужденные -состояния. При переходе возбужденных -состояний в основное испускаются кванты света в видимой или ближней ультрафиолетовой области спектра (здесь также возможны безызлучательные переходы, но вклад их относительно невелик) - т.е. происходит флуоресценция (люминесценция) толуола под воздействием ионизирующего излучения1.
Итак, лишь ~10% возбужденных молекул толуола принимают участие в сцинтилляционном процессе - испускании фотонов в результате взаимодействия отдельных ионизирующих частиц с веществом. Отношение числа испущенных квантов света к числу возбужденных молекул называется квантовым выходом флуоресценции. Из сказанного видно, что квантовый выход флуоресценции для толуола равен 0,1.
Для повышения квантового выхода флуоресценции к толуолу добавляют сцинтиллятор (РРО). Нижний уровень возбуждения -состояний молекул сцинтиллятора должен быть меньше уровня возбуждения молекул растворителя. Если в процессе тепловой миграции возбужденная молекула толуола оказывается в достаточной близости от молекулы сцинтиллятора, происходит процесс переноса энергии от молекулы толуола к молекуле сцинтиллятора. Возбужденные -состояния молекул активатора тратят всю энергию возбуждения на испускание квантов света (максимум спектра флуоресценции РРО - 375 нм).
С ростом концентрации сцинтиллятора сначала наблюдается повышение квантового выхода флуоресценции, а затем его снижение, связанное с тем, что при повышении концентрации сцинтиллятора сверх некоторого оптимального значения увеличивается вероятность повторного поглощения излучения молекулами сцинтиллятора. При оптимальной концентрации сцинтиллятора квантовый выход флуоресценции становится близким к единице, т.е. почти вся энергия возбужденных состояний молекул растворителя передается молекулам сцинтиллятора и преобразуется в фотоны. Таким образом, конечной стадией ЖС процесса является идущая с высоким квантовым выходом и длящаяся 10-8-10-9 с флуоресценция молекул сцинтиллятора. Она и регистрируется фотоэлектронными умножителями (ФЭУ) ЖС установок, принципы работы которых изложены далее.
Схема регистрации сцинтилляций, возникающих под действием ионизирующего излучения представлена на Рис. 1.
|
Рис. 1. Регистрация сцинтилляций, возникающих под действием ионизирующего излучения |
Важным преимуществом ЖС измерений является простота приготовления препаратов. Достаточно смешать в стандартном флаконе, изготовленном из материала, прозрачного для излучения флуоресценции - стекла, полиэтилена или тефлона, определенный объем радиоактивного вещества с известным объемом ЖС смеси, обеспечивающим гомогенность полученной системы, и препарат готов к измерениям.
Для измерения радиоактивности органических веществ, растворимых в толуоле, наибольшее распространение получил 0,4%-ный раствор РРО в толуоле. В прежних рецептурах к этому раствору добавляли 0,2 г/л дифенилоксазолилбензола (латинская аббревиатура РОРОР) с максимумом флуоресценции при 415 нм. Это вещество играло роль сместителя спектра, т.е. эффективно преобразовывало кванты света, испускаемые возбужденными молекулами РРО в более длинноволновое излучение, в большей степени соответствовавшее области максимальной спектральной чувствительности фотокатодов ФЭУ старых выпусков. Однако, области спектральной чувствительности фотокатодов современных ФЭУ для ЖС систем достаточно широки, и в этом смысле применение сместителей спектра в большинстве случаев необязательно. Применение сместителей спектра может оказаться полезным при измерении растворов, содержащих высокие концентрации гасителей. В таких случаях часто пользуются ЖС смесями с повышенными концентрациями сцинтиллятора. Добавление сместителя спектра к такой системе снижает вероятность повторного поглощения излучения активатором, т.е. увеличивает прозрачность ЖС смеси к собственному излучению.
Основными требованиями, предъявляемыми к сцинтилляторам, являются высокая химическая устойчивость, малое время жизни возбужденных состояний, высокий квантовый выход флуоресценции.
Одним из важнейших компонентом ЖС смесей являются поверхностно-активные вещества (ПАВ), способствующие смешиванию сцинтиллятора как с водными растворами, так и с неполярными веществами. В частности, используются неионные ПАВ, такие, как тритон Х-100 или тритон N57 (C6H19-C6H5-(OCH2CH2) 5OH).
В настоящее время различными фирмами разработаны составы жидкостно-сцинтилляционных смесей, смешивающихся с водой в соотношении 1:1 в достаточно широком интервале рН. Существуют ЖС смеси, позволяющие "солюбилизировать", т.е. перевести в псевдорастворенное (мицеллообразное) состояние биологические материалы; смеси для измерения радиоактивности в суспензиях и т.п. Выбор рецептуры сцинтиллятора является одним из важнейших этапов работы. Рецептуры наиболее распространенных ЖС смесей можно найти, например, в инструкциях, прилагаемых к ЖС приборам.
ЖС методом можно регистрировать и -излучение. Доля энергии, затрачиваемая -частицами на возбуждение молекул ЖС смеси, примерно на порядок ниже, чем в случае -частиц. Поэтому в приборах, настроенных для регистрации -излучения, -частицы с энергиями 5-6 МэВ попадают в область амплитудных распределений импульсов, соответствующую энергиям -частиц 500-600 КэВ. Так как -частицы обладают дискретным спектром, их линии сравнительно легко обнаруживаются на фоне непрерывных распределений импульсов от -излучателей даже без специальных мер, направленных на дискриминацию - и -частиц.
Преимуществом ЖС метода определения -излучателей является практически 100% эффективность их регистрации (даже при значительном гашении, когда соответствующий максимум смещается в низкоэнергетическую область) и низкий фон в измеряемой области спектра. Однако с ростом гашения разрешение ухудшается.
При смешивании жидких сцинтилляторов с исследуемым веществом иногда возникает хемолюминисценция. Обычно бывает достаточно выдержать образец несколько минут для затухания хемолюминисценции, после чего можно приступить к измерению радиоактивности.
На рисунке 2 приведены ЖС спектры некоторых - и - излучателей, энергетическая шкала которых представлена в линейном (левый столбец) и логарифмическом (правый столбец) масштабах.
14C (Eмакс=156,5 кэВ) |
|
|
|
90Sr (Eмакс=546 кэВ) в равновесии с 90Y (Eмакс=2,284 кэВ) |
|
|
|
137Cs (Eмакс=512 кэВ) в равновесии с 137mBa (К.Э.=624 кэВ) |
|
|
|
237Np (E=4771, 4788) в равновесии с 233Pa (Eмакс=232 кэВ) |
|
|
|
Рис. 2. ЖС спектры некоторых альфа- и бета-излучателей, энергетические шкалы которых представлены в линейном (левый столбец) и логарифмическом (правый столбец) масштабах. |