Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Метод. пособие по биорганической химии.doc
Скачиваний:
371
Добавлен:
15.11.2018
Размер:
13.85 Mб
Скачать

Величины рКа некоторых кислот и рКb сопряженных с ними оснований в разбавленных водных растворах

рКа

Кислота

Сопряженное основание

рКb

-5,0

HClO4

ClO

19,0

-2,8

H2SO4

H2SO

16,8

-1,74

H3O+

H2O

15,74

-1,32

HNO3

NO

15,32

2,12

H3PO4

H3PO

11,88

3,14

HF

F-

10,86

4,76

CH3COOH

CH3COO-

9,24

7,05

H2S

HS-

6,95

9,25

NH4

NH3

4,75

9,22

HCN

CN-

4,78

15,74

H2O

HO-

-1,74

33

NH3

NH

~-19

39

H2

H-

-24

58

CH4

CH

~-44

§ 2.5.2. Льюисовская кислотность и основность органических соединений.

Кислоты Льюиса должны содержать электроноакцепторные атом или группу атомов, способные захватывать электроны, а основания Льюиса — соответственно элект-ронодонорные атомы, способные отдавать электроны. При взаимодействии льюисовских кислот и оснований обра­зуется донорно-акцепторная связь, объединяющая реаги­рующие компоненты в ковалентно связанное соединение или в донорно-акцепторный комплекс. Например: Н+ + ОН- <=> H2O

А1С13 + С1- <=> A1С1

BF3 + (C2H5)2O: <=> (C2H5)2O:BF3

акцептор донор донороно-акцепторный комплекс

К кислотам Льюиса относятся частицы, имеющие ва­кантные орбитали с низкой энергией, такие как катионы и галогениды переходных металлов: Ag+, ZnCl2, SnCl4, SbCl5, A1C13, BF3, H+ — или ненасыщенные органические соединения, в которых π-связи сопряжены с мощными электроноакцепторными заместителями, например, тринитробензол, тетрацианэтилен и др.

тринитробензол тетрациаэтилен

Основаниями Льюиса являются соединения, содер­жащие атомы с неподеленными парами электронов, или ненасыщенные органические соединения, включая аро­матические и гетероциклические, в которых π-связи со­пряжены с мощными электронодонорными заместите­лями, например OH-, Cl-, (C2H5)2O:, (C2H5)2N:, C6H5N (CH3)2 и др.

Естественно, в зависимости от электронного строения взаимодействующих партнеров они могут выступать в роли как кислот, так и оснований Льюиса.

§ 2.5.3. Концепция жестких и мягких кислот и оснований (принцип жмко)

Льюисовские кислоты и основания подразделяют на два типа: жесткие и мягкие. Такое деление часто называ­ют принципом Пирсона, или принципом ЖМКО. Жест­кие кислоты, более энергично, с образованием более проч­ных соединений реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями (принцип ЖМКО).

Таблица 9