Книги / Аналитическая химия
.pdfданныхкаждыйстандартныйобразеци пробуизмеряли3раза. Данные измерений приведены в таблице:
Образец |
С, % |
N1(Со) |
N2(Со) |
N3(Со) |
1-й стандарт |
0,90 |
89450 |
89540 |
89855 |
2-й стандарт |
1,40 |
137920 |
137760 |
137462 |
3-й стандарт |
1,70 |
163490 |
163196 |
163243 |
4-й стандарт |
2,40 |
242380 |
248560 |
238670 |
Проба |
Х |
128033 |
129185 |
129178 |
Внешний |
|
178854 |
179064 |
179709 |
стандарт |
|
|
|
|
Определите концентрацию кобальта в пробе.
ПРИЛОЖЕНИЯ
Т а б л и ц а 1
Произведения растворимости (ПР) труднорастворимых веществ в водных растворах при 25 °C
Формула ПР Формула ПР
AgBr |
|
|
5,2 10–13 |
CuBr |
|
|
5,2 10–9 |
AgCl |
|
|
1,82 10–10 |
CuCl |
|
|
1,2 10–6 |
AgI |
|
|
8,3 10–17 |
CuI |
|
|
1,1 10–12 |
Ag S |
|
|
6,3 10–50 |
Cu(OH) |
1,6 10–19 |
||
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|
Al(OH) |
3,2 10–34 |
CuS |
|
|
6,3 10–36 |
||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
BaCO |
3 |
|
5,1 10–9 |
CuSCN |
4,8 10–15 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
BaCrO |
4 |
1,2 10–10 |
Fe(OH) |
7,1 10–16 |
|||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
BaSO |
4 |
|
1,3 10–10 |
Fe(OH) |
6,4 10–38 |
||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
CdS |
|
|
1,6 10–28 |
FeS |
|
|
5,0 10–18 |
CaCO3 |
|
3,8 10–9 |
Hg2Cl2 |
|
1,3 10–18 |
||
CaC O |
|
2,3 10–9 |
PbCrO |
4 |
1,8 10–14 |
||
2 |
|
4 |
|
|
|
|
|
CaF |
|
|
4,9 10–11 |
PbSO |
4 |
|
1,6 10–8 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
CaSO |
4 |
|
2,5 10–5 |
ZnS |
|
|
4,5 10–24 |
|
|
|
|
|
|
|
192
Т а б л и ц а 2
Константы диссоциации важнейших кислот в водном растворе при 25 С
Кислота Формула Ka pKa
Азотистая |
HNO |
2 |
|
|
|
|
|
5,1 10–4 |
3,29 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Азотисто-водородная |
HN |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1,9 10–5 |
4,72 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензойная |
С Н СООН |
|
|
|
6,3 10–5 |
4,20 |
||||||
|
6 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Борная (орто) |
Н ВО |
3 |
|
|
|
K |
1 |
7,1 10–10 |
9,15 |
|||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
1,8 10–13 |
12,74 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
3 |
1,6 10–14 |
13,80 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Винная |
[CH(OH)COOH] |
2 |
K |
1 |
9,1 10–4 |
3,04 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
4,3 10–5 |
4,37 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дихлоруксусная |
CHCl COOH |
|
|
|
5,0 10–2 |
1,30 |
||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
Йодная |
HIO ; H IO |
6 |
|
K |
1 |
2,45 10–2 |
1,61 |
|||||
|
|
|
4 |
|
|
5 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
4,3 10–9 |
8,33 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
3 |
1 10–15 |
15,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Йодноватая |
HIO |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
1,7 10–1 |
0,77 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Муравьиная |
HСОOH |
|
|
|
|
1,8 10–4 |
3,75 |
|||||
Салициловая |
C H (OH)COOH |
|
K |
1 |
1,1 10–3 |
2,97 |
||||||
|
6 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
2,6 10–14 |
13,59 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Серная |
H SO |
4 |
|
|
|
K |
2 |
1,15 10–2 |
1,94 |
|||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Сернистая |
H SO |
3 |
|
|
|
K |
1 |
1,4 10–2 |
1,85 |
|||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
6,2 10–8 |
7,20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Трихлоруксусная |
CCl COOH |
|
|
|
2,0 10–1 |
0,70 |
||||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Угольная |
Н СО |
3 |
|
|
|
K |
1 |
4,5 10–7 |
6,35 |
|||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
4,8 10–11 |
10,32 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
193
О к о н ч а н и е т а б л. 2
Кислота Формула Ka pKa
Уксусная |
СН СООН |
|
|
|
|
1,74 10–5 |
4,76 |
||||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенол |
С Н ОН |
|
|
|
|
|
1,0 10–10 |
10,0 |
|||||
|
6 |
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фосфорная (орто) |
Н РО |
4 |
|
|
|
|
K |
1 |
7,1 10–3 |
2,15 |
|||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
6,2 10–8 |
7,21 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
3 |
5,0 10–13 |
12,30 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Щавелевая |
Н С O |
4 |
|
|
|
K |
1 |
5,6 10–2 |
1,25 |
||||
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
(НООССООН) |
K |
2 |
5,4 10–5 |
4,27 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этилендиамин- |
Н С |
10 |
N |
Н О |
8 |
K |
1 |
1,0 10–2 |
2,00 |
||||
тетрауксусная (ЭДТУ) |
4 |
|
|
2 |
|
12 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
|
|
2,1 10–3 |
2,67 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
3 |
6,9 10–7 |
6,16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
4 |
5,5 10–11 |
10,26 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Янтарная |
Н С Н О |
4 |
|
K |
1 |
1,6 10–5 |
4,21 |
||||||
|
2 |
|
4 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|||
|
(HOOCCH CH COOH)K |
2 |
2,3 10–6 |
5,63 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
194
Т а б л и ц а 3
Константы диссоциации важнейших оснований
Основание Формула Kb pKb
Аммиака раствор |
NH + H O |
|
|
|
|
1,8 10–5 |
4,76 |
|||||
|
|
3 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
Анилин |
C H NH |
2 |
|
|
|
|
4,3 10–10 |
9,37 |
||||
|
6 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бария гидроксид |
Ba(OH) |
|
|
|
K |
2 |
2,3 10–1 |
0,64 |
||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
||
Гидразин |
N H + H О |
|
|
|
9,3 10–7 |
6,03 |
||||||
|
2 |
4 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
Гидроксиламин |
NH OH |
|
|
|
|
|
8,9 10–9 |
8,05 |
||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Глицин |
H NCH COOH |
|
|
2,2 10–12 |
11,66 |
|||||||
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Метиламин |
CH NH |
2 |
|
|
|
|
|
4,6 10–3 |
2,34 |
|||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пиридин |
C H N |
|
|
|
|
|
|
|
1,5 10–9 |
8,82 |
||
|
5 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Триметиламин |
(СH ) N |
|
|
|
|
|
6,5 10–5 |
4,19 |
||||
|
|
3 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этаноламин |
H NCH CH OH |
|
|
1,8 10–5 |
4,75 |
|||||||
|
2 |
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
Этиламин |
CH CH NH |
2 |
|
|
|
4,5 10–4 |
3,19 |
|||||
|
|
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||
Этилендиамин |
NH C |
H NH |
2 |
K |
1 |
1,2 10–4 |
3,92 |
|||||
|
|
2 |
2 |
|
|
4 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
2 |
9,8 10–8 |
7,01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
195
|
|
|
Т а б л и ц а 4 |
|
|
Кислотно-основные индикаторы |
|
||
|
Интервал |
|
Цвет |
Показатель |
Название |
перехода |
Кислой |
Щелочной |
титрования, |
|
окраски, рН |
рТ |
||
|
формы |
формы |
||
|
|
|
||
Тимоловый |
1-й: 1,2—2,8 |
Красный |
Желтый |
2,0 |
синий |
2-й: 8,0—9,6 |
Желтый |
Синий |
9,0 |
Метиловый |
3,1—4,4 |
Красный |
Оранжевый |
4,0 |
оранжевый |
|
|
|
|
Метиловый |
4,2—6,3 |
Красный |
Желтый |
5,2 |
красный |
|
|
|
|
Лакмус |
5,0—8,0 |
Красный |
Синий |
7,0 |
Бромтимоловый |
6,2—7,6 |
Желтый |
Синий |
7,0 |
синий |
|
|
|
|
Фенолфталеин |
8,2—10,0 |
Б/цв. |
Малиновый |
9,0 |
Тимолфталеин |
9,3—10,6 |
Б/цв. |
Синий |
10,0 |
196
Т а б л и ц а 5
Стандартные и формальные (реальные) электродные потенциалы
Элемент Полуреакция E0, В
Ag |
Ag2+ + e– Ag+ |
|
|
|
|
+2,00 |
||||
|
Ag+ + e– Ag0 |
|
|
|
|
+0,80 |
||||
|
Ag(S O )3– + e– Ag0 |
+ 2S O2– |
|
+0,01 |
||||||
|
|
2 |
3 |
2 |
2 |
3 |
|
|
||
|
AgCl (тв) + e– Ag0 + Cl– |
|
|
|
+0,22 |
|||||
Al |
Al3+ + 3e– Al0 |
|
|
|
|
–1,66 |
||||
As |
H AsO |
+ 2H+ + 2e– H AsO |
3 |
+ H O |
+0,56 |
|||||
|
3 |
|
4 |
|
|
3 |
|
2 |
|
|
Au |
Au3+ + 2e– Au+ |
|
|
|
|
+1,41 |
||||
|
Au3+ + 3e– Au0 |
|
|
|
|
+1,50 |
||||
|
AuCl– +3e– Au0 + 4Cl– |
|
|
|
+1,00 |
|||||
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ba |
Ba2+ + 2e– Ba0 |
|
|
|
|
–2,91 |
||||
Br |
2BrO– |
+ 12H+ + 10e– Br + 6H O |
+1,52 |
|||||||
|
|
3 |
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
Br + 2e– |
2Br– |
|
|
|
|
+1,09 |
|||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ca |
Ca2+ + 2e– Ca0 |
|
|
|
|
–2,79 |
||||
Cd |
Cd2+ + 2e– Cd0 |
|
|
|
|
–0,40 |
||||
Ce |
Ce4+ + e– Ce3+ |
|
|
|
|
+1,77 |
||||
Cl |
Cl + 2e– |
2Cl– |
|
|
|
|
+1,36 |
|||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2HClO + 2H+ + 2e– Cl + 2H O |
+1,63 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
Co |
Co2+ + 2e– Co0 |
|
|
|
|
–0,29 |
||||
|
Co3+ + e– Co2+ |
|
|
|
|
+1,95 |
||||
Cr |
Cr3+ + e– Cr2+ |
|
|
|
|
–0,41 |
||||
|
Cr O2– + 14H+ + 6e– 2Cr3+ + 7H O |
+1,33 |
||||||||
|
2 |
7 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
Cu |
Cu+ + e– Cu0 |
|
|
|
|
+0,53 |
197
П р о д о л ж е н и е т а б л. 5
Элемент Полуреакция E0, В
|
Cu2+ + I– + e– CuI |
|
+0,86 |
|||||
|
Cu2+ + e– Cu+ |
|
|
+0,16 |
||||
|
Cu2+ + 2e– Cu0 |
|
|
+0,35 |
||||
F |
F + 2e– 2F– |
|
|
+2,77 |
||||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
Fe |
Fe3+ + e– Fe2+ |
|
|
+0,77 |
||||
|
Fe2+ + 2e– Fe0 |
|
|
–0,47 |
||||
H |
2Н+ + 2e– H |
|
|
0,00 |
||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
Hg |
Hg Cl + 2e– |
2Hg0 + 2Cl– |
|
+0,27 |
||||
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
I |
2IO– |
+ 12H+ |
+ 10e– I + 6H O |
+1,19 |
||||
|
|
3 |
|
|
|
2 |
2 |
|
|
I + 2e– 2I– |
|
|
+0,54 |
||||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
K |
K+ + e– K0 |
|
|
–2,92 |
||||
Li |
Li+ + e– Li0 |
|
|
–3,04 |
||||
Mg |
Mg2+ + 2e– Mg0 |
|
|
–2,37 |
||||
Mn |
Mn2+ + 2e– Mn0 |
|
|
–1,17 |
||||
|
MnO– |
+ 4H+ |
+ 3e– |
MnO + 2H O |
+1,69 |
|||
|
|
|
4 |
|
|
2 |
2 |
|
|
MnO– |
+ 8H+ |
+ 5e– |
Mn2+ + 4H O |
+1,51 |
|||
|
|
|
4 |
|
|
|
2 |
|
|
MnO |
+ 4H+ |
+ 2e– |
Mn2+ + 2H O |
+1,23 |
|||
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
N |
HNO |
+ H+ + e– NO + H O |
+0,98 |
|||||
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
Na |
Na+ + e– Na0 |
|
|
–2,71 |
||||
Ni |
Ni2+ + 2e– Ni0 |
|
|
–0,23 |
||||
O |
O |
+ 4H+ + 4e– 2H O |
|
+1,23 |
||||
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
H O |
+ 2H+ + 2e– 2H O |
|
+1,77 |
||||
|
2 |
2 |
|
|
|
2 |
|
|
P |
PO3– |
+ 2H O + 2е– |
HPO2– |
+3OH– |
–1,12 |
|||
|
|
4 |
|
2 |
|
3 |
|
|
198
|
|
|
|
|
О к о н ч а н и е т а б л. 5 |
Элемент |
|
|
|
Полуреакция |
E0, В |
Pb |
Pb2+ + 2e– Pb0 |
|
–0,13 |
||
Pd |
Pd2+ + 2e– Pd0 |
|
+0,92 |
||
Pt |
Pt2+ + 2e– Pt0 |
|
|
+1,20 |
|
Ru |
Ru3+ + e– Ru2+ |
|
+0,25 |
||
S |
S O2– + 2e– 2S O2– |
+0,09 |
|||
|
4 |
6 |
2 |
3 |
|
|
S O2– + 2e– 2SO2– |
+2,01 |
|||
|
2 |
8 |
|
4 |
|
Sb |
Sb2+ + 3e– Sb0 |
|
+0,20 |
||
Sn |
Sn2+ + 2e– Sn0 |
|
–0,14 |
||
|
Sn4+ + 2e– Sn2+ |
|
+0,15 |
||
Sr |
Sr2+ + 2e– Sr0 |
|
|
–2,89 |
|
V |
VO |
+ + 2H+ + e– |
VO2+ + H O |
+1,00 |
|
|
2 |
|
2 |
|
|
Zn |
Zn2+ + 2e– Zn0 |
|
–0,76 |
199
|
|
Т а б л и ц а 6 |
|
Окислительно-восстановительные индикаторы |
|
||
|
Окраска |
Е0ок/вос, В |
|
Индикатор |
Окисленной |
Восстановленной |
|
|
формы |
формы |
|
Нитро-о-фенантролин |
Бледно-голубая |
Красная |
+1,25 |
Эриоглюцин А |
Красная |
Желто-зеленая |
+0,98 |
Дифениламиносульфо- |
Красно- |
Б/цв. |
+0,85 |
кислота |
фиолетовая |
|
|
Дифениламин |
Фиолетовая |
Б/цв. |
+0,76 |
Тионин |
Фиолетовая |
Б/цв. |
+0,56 |
Метиленовый синий |
Синяя |
Б/цв. |
+0,53 |
Индиготетрасульфонат |
Синяя |
Б/цв. |
+0,36 |
Нейтральный красный |
Красная |
Б/цв. |
+0,24 |
Т а б л и ц а 7
Константы устойчивости комплексонатов металлов с ЭДТА (MeY) при рН = 12
Ион |
MeY |
lg MeY |
Ион |
MeY |
lg MeY |
металла |
металла |
||||
Ba2+ |
5,8 107 |
7,76 |
Hg2+ |
1,4 1022 |
22,15 |
Ca2+ |
3,9 1010 |
10,59 |
Mg2+ |
4,9 108 |
8,69 |
Cd2+ |
3,0 1016 |
16,48 |
Mn2+ |
3,0 1013 |
13,47 |
Co2+ |
1,6 1016 |
16,21 |
Ni2+ |
4,2 1018 |
18,62 |
Cu2+ |
7,2 1018 |
18,86 |
Pb2+ |
1,6 1018 |
18,20 |
Fe2+ |
1,6 1014 |
14,20 |
Sr2+ |
4,3 108 |
8,63 |
Fe3+ |
1,7 1024 |
24,23 |
Zn2+ |
1,8 1016 |
16,26 |
200