Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Книги / Аналитическая химия

.pdf
Скачиваний:
581
Добавлен:
12.05.2018
Размер:
5.12 Mб
Скачать

данныхкаждыйстандартныйобразеци пробуизмеряли3раза. Данные измерений приведены в таблице:

Образец

С, %

N1(Со)

N2(Со)

N3(Со)

1-й стандарт

0,90

89450

89540

89855

2-й стандарт

1,40

137920

137760

137462

3-й стандарт

1,70

163490

163196

163243

4-й стандарт

2,40

242380

248560

238670

Проба

Х

128033

129185

129178

Внешний

 

178854

179064

179709

стандарт

 

 

 

 

Определите концентрацию кобальта в пробе.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Т а б л и ц а 1

Произведения растворимости (ПР) труднорастворимых веществ в водных растворах при 25 °C

Формула ПР Формула ПР

AgBr

 

 

5,2 10–13

CuBr

 

 

5,2 10–9

AgCl

 

 

1,82 10–10

CuCl

 

 

1,2 10–6

AgI

 

 

8,3 10–17

CuI

 

 

1,1 10–12

Ag S

 

 

6,3 10–50

Cu(OH)

1,6 10–19

2

 

 

 

 

 

2

 

Al(OH)

3,2 10–34

CuS

 

 

6,3 10–36

 

 

3

 

 

 

 

 

BaCO

3

 

5,1 10–9

CuSCN

4,8 10–15

 

 

 

 

 

 

 

BaCrO

4

1,2 10–10

Fe(OH)

7,1 10–16

 

 

 

 

 

2

 

BaSO

4

 

1,3 10–10

Fe(OH)

6,4 10–38

 

 

 

 

 

3

 

CdS

 

 

1,6 10–28

FeS

 

 

5,0 10–18

CaCO3

 

3,8 10–9

Hg2Cl2

 

1,3 10–18

CaC O

 

2,3 10–9

PbCrO

4

1,8 10–14

2

 

4

 

 

 

 

CaF

 

 

4,9 10–11

PbSO

4

 

1,6 10–8

2

 

 

 

 

 

 

CaSO

4

 

2,5 10–5

ZnS

 

 

4,5 10–24

 

 

 

 

 

 

 

192

Т а б л и ц а 2

Константы диссоциации важнейших кислот в водном растворе при 25 С

Кислота Формула Ka pKa

Азотистая

HNO

2

 

 

 

 

 

5,1 10–4

3,29

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Азотисто-водородная

HN

3

 

 

 

 

 

 

 

 

1,9 10–5

4,72

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бензойная

С Н СООН

 

 

 

6,3 10–5

4,20

 

6

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Борная (орто)

Н ВО

3

 

 

 

K

1

7,1 10–10

9,15

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

1,8 10–13

12,74

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

3

1,6 10–14

13,80

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Винная

[CH(OH)COOH]

2

K

1

9,1 10–4

3,04

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

4,3 10–5

4,37

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дихлоруксусная

CHCl COOH

 

 

 

5,0 10–2

1,30

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

Йодная

HIO ; H IO

6

 

K

1

2,45 10–2

1,61

 

 

 

4

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

4,3 10–9

8,33

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

3

1 10–15

15,00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Йодноватая

HIO

3

 

 

 

 

 

 

 

1,7 10–1

0,77

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Муравьиная

HСОOH

 

 

 

 

1,8 10–4

3,75

Салициловая

C H (OH)COOH

 

K

1

1,1 10–3

2,97

 

6

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

2,6 10–14

13,59

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Серная

H SO

4

 

 

 

K

2

1,15 10–2

1,94

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сернистая

H SO

3

 

 

 

K

1

1,4 10–2

1,85

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

6,2 10–8

7,20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Трихлоруксусная

CCl COOH

 

 

 

2,0 10–1

0,70

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Угольная

Н СО

3

 

 

 

K

1

4,5 10–7

6,35

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

4,8 10–11

10,32

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

193

О к о н ч а н и е т а б л. 2

Кислота Формула Ka pKa

Уксусная

СН СООН

 

 

 

 

1,74 10–5

4,76

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенол

С Н ОН

 

 

 

 

 

1,0 10–10

10,0

 

6

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фосфорная (орто)

Н РО

4

 

 

 

 

K

1

7,1 10–3

2,15

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

6,2 10–8

7,21

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

3

5,0 10–13

12,30

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Щавелевая

Н С O

4

 

 

 

K

1

5,6 10–2

1,25

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(НООССООН)

K

2

5,4 10–5

4,27

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этилендиамин-

Н С

10

N

Н О

8

K

1

1,0 10–2

2,00

тетрауксусная (ЭДТУ)

4

 

 

2

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

2,1 10–3

2,67

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

3

6,9 10–7

6,16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

4

5,5 10–11

10,26

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Янтарная

Н С Н О

4

 

K

1

1,6 10–5

4,21

 

2

 

4

 

4

 

 

 

 

 

 

(HOOCCH CH COOH)K

2

2,3 10–6

5,63

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

194

Т а б л и ц а 3

Константы диссоциации важнейших оснований

Основание Формула Kb pKb

Аммиака раствор

NH + H O

 

 

 

 

1,8 10–5

4,76

 

 

3

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

Анилин

C H NH

2

 

 

 

 

4,3 10–10

9,37

 

6

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бария гидроксид

Ba(OH)

 

 

 

K

2

2,3 10–1

0,64

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

Гидразин

N H + H О

 

 

 

9,3 10–7

6,03

 

2

4

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

Гидроксиламин

NH OH

 

 

 

 

 

8,9 10–9

8,05

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Глицин

H NCH COOH

 

 

2,2 10–12

11,66

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

Метиламин

CH NH

2

 

 

 

 

 

4,6 10–3

2,34

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пиридин

C H N

 

 

 

 

 

 

 

1,5 10–9

8,82

 

5

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Триметиламин

(СH ) N

 

 

 

 

 

6,5 10–5

4,19

 

 

3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этаноламин

H NCH CH OH

 

 

1,8 10–5

4,75

 

2

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

Этиламин

CH CH NH

2

 

 

 

4,5 10–4

3,19

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

Этилендиамин

NH C

H NH

2

K

1

1,2 10–4

3,92

 

 

2

2

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

2

9,8 10–8

7,01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

195

 

 

 

Т а б л и ц а 4

 

Кислотно-основные индикаторы

 

 

Интервал

 

Цвет

Показатель

Название

перехода

Кислой

Щелочной

титрования,

 

окраски, рН

рТ

 

формы

формы

 

 

 

Тимоловый

1-й: 1,2—2,8

Красный

Желтый

2,0

синий

2-й: 8,0—9,6

Желтый

Синий

9,0

Метиловый

3,1—4,4

Красный

Оранжевый

4,0

оранжевый

 

 

 

 

Метиловый

4,2—6,3

Красный

Желтый

5,2

красный

 

 

 

 

Лакмус

5,0—8,0

Красный

Синий

7,0

Бромтимоловый

6,2—7,6

Желтый

Синий

7,0

синий

 

 

 

 

Фенолфталеин

8,2—10,0

Б/цв.

Малиновый

9,0

Тимолфталеин

9,3—10,6

Б/цв.

Синий

10,0

196

Т а б л и ц а 5

Стандартные и формальные (реальные) электродные потенциалы

Элемент Полуреакция E0, В

Ag

Ag2+ + eAg+

 

 

 

 

+2,00

 

Ag+ + eAg0

 

 

 

 

+0,80

 

Ag(S O )3– + eAg0

+ 2S O2–

 

+0,01

 

 

2

3

2

2

3

 

 

 

AgCl (тв) + eAg0 + Cl

 

 

 

+0,22

Al

Al3+ + 3eAl0

 

 

 

 

–1,66

As

H AsO

+ 2H+ + 2eH AsO

3

+ H O

+0,56

 

3

 

4

 

 

3

 

2

 

Au

Au3+ + 2eAu+

 

 

 

 

+1,41

 

Au3+ + 3eAu0

 

 

 

 

+1,50

 

AuCl+3eAu0 + 4Cl

 

 

 

+1,00

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

Ba

Ba2+ + 2eBa0

 

 

 

 

–2,91

Br

2BrO

+ 12H+ + 10eBr + 6H O

+1,52

 

 

3

 

 

 

2

 

 

2

 

 

Br + 2e

2Br

 

 

 

 

+1,09

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ca

Ca2+ + 2eCa0

 

 

 

 

–2,79

Cd

Cd2+ + 2eCd0

 

 

 

 

–0,40

Ce

Ce4+ + eCe3+

 

 

 

 

+1,77

Cl

Cl + 2e

2Cl

 

 

 

 

+1,36

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2HClO + 2H+ + 2eCl + 2H O

+1,63

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

Co

Co2+ + 2eCo0

 

 

 

 

–0,29

 

Co3+ + eCo2+

 

 

 

 

+1,95

Cr

Cr3+ + eCr2+

 

 

 

 

–0,41

 

Cr O2– + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H O

+1,33

 

2

7

 

 

 

 

 

 

2

 

Cu

Cu+ + eCu0

 

 

 

 

+0,53

197

П р о д о л ж е н и е т а б л. 5

Элемент Полуреакция E0, В

 

Cu2+ + I+ eCuI

 

+0,86

 

Cu2+ + eCu+

 

 

+0,16

 

Cu2+ + 2eCu0

 

 

+0,35

F

F + 2e2F

 

 

+2,77

 

2

 

 

 

 

 

 

 

Fe

Fe3+ + eFe2+

 

 

+0,77

 

Fe2+ + 2eFe0

 

 

–0,47

H

+ + 2eH

 

 

0,00

 

 

 

 

 

2

 

 

 

Hg

Hg Cl + 2e

2Hg0 + 2Cl

 

+0,27

 

 

2

2

 

 

 

 

I

2IO

+ 12H+

+ 10eI + 6H O

+1,19

 

 

3

 

 

 

2

2

 

 

I + 2e2I

 

 

+0,54

 

2

 

 

 

 

 

 

 

K

K+ + eK0

 

 

–2,92

Li

Li+ + eLi0

 

 

–3,04

Mg

Mg2+ + 2eMg0

 

 

–2,37

Mn

Mn2+ + 2eMn0

 

 

–1,17

 

MnO

+ 4H+

+ 3e

MnO + 2H O

+1,69

 

 

 

4

 

 

2

2

 

 

MnO

+ 8H+

+ 5e

Mn2+ + 4H O

+1,51

 

 

 

4

 

 

 

2

 

 

MnO

+ 4H+

+ 2e

Mn2+ + 2H O

+1,23

 

 

 

2

 

 

 

2

 

N

HNO

+ H+ + eNO + H O

+0,98

 

 

 

2

 

 

2

 

 

Na

Na+ + eNa0

 

 

–2,71

Ni

Ni2+ + 2eNi0

 

 

–0,23

O

O

+ 4H+ + 4e2H O

 

+1,23

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

H O

+ 2H+ + 2e2H O

 

+1,77

 

2

2

 

 

 

2

 

 

P

PO3–

+ 2H O + 2е

HPO2–

+3OH

–1,12

 

 

4

 

2

 

3

 

 

198

 

 

 

 

 

О к о н ч а н и е т а б л. 5

Элемент

 

 

 

Полуреакция

E0, В

Pb

Pb2+ + 2ePb0

 

–0,13

Pd

Pd2+ + 2ePd0

 

+0,92

Pt

Pt2+ + 2ePt0

 

 

+1,20

Ru

Ru3+ + eRu2+

 

+0,25

S

S O2– + 2e2S O2–

+0,09

 

4

6

2

3

 

 

S O2– + 2e2SO2–

+2,01

 

2

8

 

4

 

Sb

Sb2+ + 3eSb0

 

+0,20

Sn

Sn2+ + 2eSn0

 

–0,14

 

Sn4+ + 2eSn2+

 

+0,15

Sr

Sr2+ + 2eSr0

 

 

–2,89

V

VO

+ + 2H+ + e

VO2+ + H O

+1,00

 

2

 

2

 

Zn

Zn2+ + 2eZn0

 

–0,76

199

 

 

Т а б л и ц а 6

Окислительно-восстановительные индикаторы

 

 

Окраска

Е0ок/вос, В

Индикатор

Окисленной

Восстановленной

 

формы

формы

 

Нитро-о-фенантролин

Бледно-голубая

Красная

+1,25

Эриоглюцин А

Красная

Желто-зеленая

+0,98

Дифениламиносульфо-

Красно-

Б/цв.

+0,85

кислота

фиолетовая

 

 

Дифениламин

Фиолетовая

Б/цв.

+0,76

Тионин

Фиолетовая

Б/цв.

+0,56

Метиленовый синий

Синяя

Б/цв.

+0,53

Индиготетрасульфонат

Синяя

Б/цв.

+0,36

Нейтральный красный

Красная

Б/цв.

+0,24

Т а б л и ц а 7

Константы устойчивости комплексонатов металлов с ЭДТА (MeY) при рН = 12

Ион

MeY

lg MeY

Ион

MeY

lg MeY

металла

металла

Ba2+

5,8 107

7,76

Hg2+

1,4 1022

22,15

Ca2+

3,9 1010

10,59

Mg2+

4,9 108

8,69

Cd2+

3,0 1016

16,48

Mn2+

3,0 1013

13,47

Co2+

1,6 1016

16,21

Ni2+

4,2 1018

18,62

Cu2+

7,2 1018

18,86

Pb2+

1,6 1018

18,20

Fe2+

1,6 1014

14,20

Sr2+

4,3 108

8,63

Fe3+

1,7 1024

24,23

Zn2+

1,8 1016

16,26

200