- •6. Определение компонентного состава газов методом хроматографии
- •6.1. Физические основы и аппаратная реализация метода газовой хроматографии
- •Принципиальная схема хроматографа
- •Система подготовки газа–носителя
- •Дозирующие устройства
- •Хроматографические колонки
- •Детекторы
- •Система термостатирования
- •Программирование температуры
- •Регистрация результатов анализа
- •Газ–носитель
- •Неподвижная фаза
- •6.2. Хроматографический метод определения компонентного состава газов
- •Сущность метода
- •Аппаратура
- •Отбор и хранение проб
- •Отбор проб газа на анализ
- •Подготовка и проведение анализа
- •Обработка результатов
- •Точность метода
- •6.3. Задание для самостоятельной работы
- •6.4. Расчетная часть
- •6.4.1. Способы выражения состава смесей и связь между ними [27]
- •6.4.2. Расчет свойств газа по компонентному составу [27]
- •6.5. Приложение
- •Контрольные вопросы
6.4.2. Расчет свойств газа по компонентному составу [27]
6.4.2.1.Средняя молекулярная масса газовой смесиможет быть вычислена по составу:
(6.17)
где уi=viилиNi в долях единицы и по формуле:
(6.18)
где yi=viилиNi в процентах.
Тогда весовая доля компонента:
(6.19)
Кроме того:
(6.20)
(6.21)
6.4.2.2. Плотность газовой смеси, как аддитивное свойство, можно рассчитать по составу газа и плотности каждого компонента:
(6.22)
где yi=Niилиvi в долях единицы;ρi– плотность компонента.
Плотность компонентов газа можно взять из справочников (табл. 6.11) или рассчитать через молярный объем – объем 1 моля газа. Тогда плотность смеси газов:
при нормальных условиях (н.у.):
(6.23)
при стандартных условиях (с.у.):
(6.24)
при условиях отличных от н.у. или с.у., например, в условиях сепаратора, трубопровода и т. д., плотность может быть определена из уравнения состояния реальных газов с учетом коэффициента сверхсжимаемостиZ:
(6.25)
где Ро,То– давление (Па) и температура (К) при нормальных условиях,Р,Т– давление и температура при рабочих условиях.
Коэффициент сверхсжимаемости Zхарактеризует отклонение свойств реального газа от свойств идеального газа при одинаковых давлении и температуре.
6.4.2.3. Относительная плотность газапредставляет собой отношение массы газа к массе такого же объема воздуха:
(6.26)
где 1,293 и 1,205 – плотность воздуха, кг/м3, при н.у. и с.у., соответственно.
6.4.2.4. Коэффициенты сверхсжимаемости реальных газовопределяют экспериментально или с определенной степенью точности они могут быть взяты из графика (рис. 6.15).
Рис. 6.15. Зависимость коэффициента сжимаемости углеводородного газа от приведенных псевдокритических давлений и температур: цифры на кривых – значения приведенной псевдокритической температуры
Чтобы воспользоваться графиком, необходимо иметь данные о приведенных псевдокритических значениях давления и температуры [34]. Для этого сначала определим псевдокритические (средние критические) давление и температуру:
(6.27)
(6.28)
где Pr и Tr – псевдокритические давление и температура, соответственно; yi – объемное или мольное содержание компонента в смеси; PC и TC – критические давления и температуры компонентов газа (табл. 6.12).
Затем находим величины приведенныхпсевдокритическихзначений давления и температуры по соотношениям:
(6.29)
(6.30)
где PRиTR– соответственно значения приведенных псевдокритических давления и температуры;PиT– абсолютные значения давления, Па, и температуры,К, при которых находится газ.
На основании найденных значений PRиTRпо графику (рис. 6.15) определим величину коэффициента сверхсжимаемостиZ.
Таблица 6.7
Расчет свойств исследованного газа
Компоненты |
Объемная доля компонента, vi |
Молярная масса компонента, Mi |
Вклад компонента в молярную массу смеси |
Плотность компонента, кг/м3 |
Вклад компонента в плотность смеси, кг/м3 |
Относительная плотность смеси | |||
при н.у. |
при с.у. |
при н.у. |
при с.у. |
при н.у. |
при с.у. | ||||
Метан и не углев. компоненты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диоксид углерода |
|
|
|
|
|
|
| ||
Этан |
|
|
|
|
|
|
| ||
Пропан |
|
|
|
|
|
|
| ||
i-Бутан |
|
|
|
|
|
|
| ||
n-Бутан |
|
|
|
|
|
|
| ||
i-Пентан |
|
|
|
|
|
|
| ||
n-Пентан |
|
|
|
|
|
|
| ||
i-Гексан |
|
|
|
|
|
|
| ||
n-Гексан |
|
|
|
|
|
|
| ||
Сумма (свойство) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 6.8
Расчет коэффициента сверхсжимаемости для реального газа
Компоненты |
Объемная доля компонента, vi |
Критическое давление компонента, Pc i, МПа |
Вклад компонента в Pc смеси, МПа |
Критическая температура компонента, Tc i, К |
Вклад компонента в Tc смеси, K |
Давление смеси, МПа |
Приведенное псевдокритическое давление смеси |
Приведенная псевдокритическая температура смеси при температуре газа, оС | ||||
0 |
10 |
20 |
40 |
50 | ||||||||
Метан и не у/в комп. |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
Диоксид углерода |
|
|
|
|
| |||||||
Этан |
|
|
|
|
|
Коэффициент сверхсжимаемости Z | ||||||
Пропан |
|
|
|
|
| |||||||
i-Бутан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| ||
n-Бутан |
|
|
|
|
| |||||||
i-Пентан |
|
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
|
|
n-Пентан |
|
|
|
|
| |||||||
i-Гексан |
|
|
|
|
|
Коэффициент сверхсжимаемости Z | ||||||
n-Гексан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| ||
Сумма (свойство) |
|
|
|
|
|
Таблица 6.9
Температурная зависимость плотности идеального газа
Давление смеси, МПа |
Плотность смеси при н.у., кг/м3 |
Ро, МПа |
То, К |
Температура смеси, оС |
Температура смеси, К |
Плотность, кг/м3 |
2 |
|
|
|
0 |
|
|
10 |
|
| ||||
20 |
|
| ||||
40 |
|
| ||||
50 |
|
|
Таблица 6.10
Температурная зависимость плотности реального газа
Давление смеси, МПа |
Плотность смеси при н.у., кг/м3 |
Ро, МПа |
То, К |
Температура смеси, оС |
Температура смеси, К |
Z |
Плотность, кг/м3 | |
2 |
|
|
|
0 |
|
|
| |
10 |
|
|
| |||||
20 |
|
|
| |||||
40 |
|
|
| |||||
50 |
|
|
| |||||
20 |
|
|
|
0 |
|
|
| |
10 |
|
|
| |||||
20 |
|
|
| |||||
40 |
|
|
| |||||
50 |
|
|
|