2. Гидролиз динитрилов.

Пример:

NC-(CH₂)₂-CN H₂O O=C-(CH₂)₂-C=O H₂O HOOC-(CH₂)₂-COOH

| | HCI

NH₂ NH₂ -NH₄C1

динитрил диамид бутандиовая кислота

3. Окисление оксикислот.

Реакция протекает через стадию образования оксокислот.

Пример:

НО-СН₂-СН₂-СООН [O] O=CH-CH₂-COOH [O] HOOC-CH₂-COOH

3-оксипропановая 3-оксопропановая пропандиовая

кислота кислота кислота

Химические свойства

Наличие в молекуле двух карбоксильных групп увеличивает кислотность данного класса соединений.

В водном растворе кислоты дисссоциируют следующим образом:

НООС-СН₂-СООН + Н₂О ^-ООС-СН₂-СОО^- + Н₃О⁺

Диссоциация по двум карбоксильным группам увеличивает концентрацию протонов водорода в растворе. И, следовательно, увеличивает кислотность. Одна карбоксильная группа является акцептором по отношению к другой.

Оба фактора способствуют увеличению кислотных данного класса соединений. С увеличением молекулярной массы кислоты и взаимным удалением двух карбоксильных групп кислотные свойства соединений падают. Чем ближе друг к другу карбоксильные группы, тем кислота сильнее, самая сильная кислота – щавелевая.

Двухосновные карбоновые кислоты вступают во все реакции, что и одноосновные карбоновые кислоты (см. 2.6.1.). В зависимости от избытка или недостатка реагента реакция протекает либо по одной, либо по двум карбоксильным группам.

Пример:

НООС-СН₂-СООН С₂Н₅ОН НООС-СН₂-СООС₂Н₅ + Н₂О

пропандиовая t, H₂SO₄ неполный этиловый эфир

кислота пропандиовой кислоты

НООС-СН₂-СООН 2С₂Н₅ОН Н₅С₂ООС-СН₂-СООС₂Н₅ + 2Н₂О

t, H₂SO₄ полный этиловый эфир

пропандиовой кислоты

НООС-СООНNaOH_(в) HOOC-COONa + H₂O

этандиовая кислота кислая натриевая соль этандиовой кислоты

НООС-СООН 2NaOH_(в) NaOOC-COONa + 2H₂O

средняя натриевая соль этандиовой кислоты

Характерной реакцией, с помощью которой можно различить двухосновные кислоты, является реакция нагревания. Кислоты, которые содержат два или три атома углерода в цепи, при нагревании выделяют СО₂ и образуют одноосновные карбоновые кислоты.(1).

Так ведут себя щавелевая, малоновая кислоты и их производные.

Кислоты с чеиырьмя атомами углерода в цепи при нагревании выделяют Н₂О и образуют ангидриды (2).

Пример:

НООС-СООН t HCOOH + CO₂ (1)

щавелевая кислота муравьиная кислота

НООС-СН₂-СООН t CH₃-COOH + CO₂ (1)

малоновая кислота уксусная кислота

НООС-СН-СООН t CH₃-CH₂-COOH + CO₂ (1)

|

CH₃

метилмалоновая кислота пропановая кислота

НООС-СН₂-СН₂-СООН t CH₂-C=O

| O + H₂O (2)

CH₂-C=O

янтарная кислота янтарный ангидрид

Контрольные вопросы по теме «Двухосновные карбоновые кислоты»

1. В чем особенность получения алифатических карбоновых кислот?

2. Как влияет присутствие двух карбоксильных групп на кислоность?

3. С помощью какой химической реакции можно различить двухосновные кислоты?

4. В чем отличие кислых и средних солей карбоновых кислот?