Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Praktikum_po_termodinamike

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.03.2016
Размер:
774.83 Кб
Скачать

71

3.По стро е ние эк спе риме нтально й диаграммы раство римо сти со ли.

4.По стро е ние те о ре тиче ск о й диаграммы раство римо сти со ли.

МЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ

Этап1. К рио ск о пиче ск о е о пре де ле ние те мпе ратуры к ристаллизации во ды.

Наливаю тв про б ирк у 10 мл дистиллиро ванно й во ды и зак рываю тпро б к о й, в к о то рую вставле ны те рмо ме тр и ме шалк а (рис.2). Про б ирк у с во до й по груж аю тв со суд с о хлаж даю щ е й сме сью льда, во ды и NaCl и при по сто янно м по ме шивании

выде рж иваю т там до

по явле ния в про б ирк е ме лк их к ристалло в льда. Об ратите

внимание

на

явле ние

пе ре о хлаж де ния!

В ынимаю т про б ирк у из о хлаж даю щ е й

сме си и

при

б ыстро м пе ре ме шивании

о тме чаю т те мпе ратуру исче зно ве ния

по сле дних к ристалло в. Опытпо вто ряю т3– 4 раза.

Рис. 2. Схе ма

устано вк и для

о пре де ле ния

те мпе ратур

к ристаллизации (раство ре ния):

1 – о хлаж даю щ аясме сь; 2 –

про б ирк а

с иссле дуе мо й систе мо й; 3 –

ме шалк а;

4 – те рмо ме тр.

 

 

Т е мпе ратура исче зно ве ния

по сле дних к ристалло в о тве чае т 0°С. При

о тк ло не нии

по к азания те мпе ратуры о т 0°С учитываю т эту

систе матиче ск ую

о шиб к у при по сле дую щ их изме ре ниях те мпе ратуры.

 

Э тап

2. К рио ск о пиче ск о е

о пре де ле ние

 

те мпе ратуры

к ристаллизации

раство ро в со ли.

 

 

 

 

 

 

На аналитиче ск их ве сах о тве шиваю ттак ую

 

наве ск у со ли,

что б ы по лучился

1%-ный раство р Na2SO4:

 

 

 

 

 

 

 

mсо ли ,г (1%) =

mво ды ×wсо ли (%)

=

 

10 г ×1

= 0,101 г .

 

 

 

 

 

 

 

100 - wсо ли (%)

100 -1

 

Э ту наве ск у до б авляю тв про б ирк у с во до й. По сле раство ре ниясо ли про б ирк у с

раство ро м

вно вь по ме щ аю т в

о хладите льную

сме сь и

при

по сто янно м

по ме шивании выде рж иваю т до

по явле ния ме лк их к ристалло в

льда. З ате м

про б ирк у

вынимаю т

и, нагре вая

е ё,

о тме чаю т те мпе ратуру

исче зно ве ния

по сле дних

к ристалло в.

По сле это го

к

1%-но му

раство ру

Na2SO4 до б авляю т

сто льк о со ли Na2SO4, что б ы по лучился2%-ный раство р:

 

mво ды ×wсо ли (%)

 

 

10 г ×2

72

mсо ли ,г (2%) =

=

 

= 0,204 г .

100 - wсо ли (%)

100 - 2

 

 

 

При это м наве ск а со ставляе т0,204 г – 0,101 г = 0,103 г. По вто ряю то пыт.

А нало гичным о б разо м про во дято пре де ле ние те мпе ратуры исче зно ве ния по сле дних к ристалло в для3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%– ных раство ро в

Na2SO4.

ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы .

Т е рмо ме тр, рассчитанный на изме ре ние о трицате льных те мпе ратур с це но й де ле ния 0,2, или ж е те рмо ме тр Бе к мана4; широ к ая про б ирк а с ме шалк о й; со суд дляприго то вле нияо хладите льно й сме си и ме шалк а дляе е пе ре ме шивания; ле д; сульфатнатрия, хло рид натрия.

ОБР АБОТК А Р ЕЗУ Л ЬТАТОВ

Этап 3. П остроени е эк сп ери ментальной д и аграммы раствори мости .

Пе ре считываю т про це нтно е

со де рж ание

со ли в

раство ре

на

мо льную

до лю . Стро ят Т ,Х – диаграмму

раство римо сти

со ли,

нано ся на

не е

сре дние

значе нияте мпе ратур к ристаллизации со вме стно с до ве рите льным инте рвало м для к аж до го изме ре ния.

Этап 4. Теорети ч еск и й расч ет д и аграммы раствори мости .

 

И спо льзуя

уравне ние

(5),

те о ре тиче ск и

рассчитываю т

к ривую

к ристаллизации

со ли, не о б хо димые

данные нахо дят в справо чно й лите ратуре .

Уто чняю т расче ты,

вво дя в рассмо тре ние

значе ния к о эффицие нто в ак тивно сти,

взятые

в справо чно й лите ратуре . Нано сят те о ре тиче ск ие к ривые лик видуса на

эк спе риме нтальную Т ,Х - диаграмму.

 

 

 

Фо рмулируявыво ды к раб о те , не о б хо димо о тве титьна сле дую щ ие во про сы:

 

1. К ак ую ро льв фо рме к риво й к ристаллизации льда израство ра играе т

 

 

 

давле ние паро в во ды?

 

 

 

2. З ависитли вид к риво й к ристаллизации льда изсисте мы со ль-во да о т

 

 

 

приро ды со ли? По че му?

 

 

3. На че м о сно вано де йствие о хладите льно й сме си?

 

4.

В че м

сущ но сть

явле ния

пе ре о хлаж де ния? И ме е т

ли о но

те рмо динамиче ск ую

или к ине тиче ск ую приро ду?

 

 

 

 

 

 

 

Л ИТЕР АТУ Р А

 

 

1.

Физиче ск ая химия. В 2

к н. К н. 1.

Стро е ние

ве щ е ства. Т е рмо динамик а. /

По д ре д. К .С. К расно ва. – М .: В ысш. шк ., 2001. – С.457– 476.

 

4 Описание те рмо ме тра Бе к мана приве де но в разде ле 1 З адания1.

2. Прак тик ум

по физиче ск о й

химии

/

По д

ре д.

И .В .К удряшо ва. –

73

 

М .:В ысш.шк ., 1986. – С.223– 244.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

РА ЗД Е Л VI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ХИ М И ЧЕ С КО Е РА В НО В Е С И Е

 

И зве стно , что при р,Т

= const усло вие м равно ве сияхимиче ск о й ре ак ции:

 

 

 

 

 

 

'

'

'

'

+ ...

n +A n ÛA + n ...An +

A

(где

 

1 1 2 2

исхо дные

1

1

2

2

2

1

1

а

 

ве щ е ства

и

про дук ты взаимо де йствия,

 

 

' A, '

A ,...-

AA,

 

 

 

 

 

 

 

 

' ,n,

' n,...n

n

сте хио ме триче ск ие к о эффицие нты)

усло вие м химиче ск о го

1 1

2 2

их

равно ве сияб уде т:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

å i

i =n0m, (μi

химиче ск ий по те нциал к о мпо не нто в систе мы)

 

i=1

аравно ве сные к о нце нтрации, парциальные давле нияили мо лярнаядо ля

исхо дных ве щ е ств и про дук то в нахо дятсяме ж ду со б о й в о пре де ле нно м со о тно ше нии, к о то ро е называе тсязак о но м де йствиямасс:

 

 

ν1'

ν'2

××

×

 

ν1'

ν'2

××

×

 

 

 

ν1'

 

ν'2

×××

 

 

Kc =

cA'

cA'×

 

pA'

pA×'

 

 

 

xA'

xA×'

 

 

ν1

ν2

; Kp =

ν1

ν2

; Kx =

ν1

 

ν2

,

 

 

 

1

2

 

 

 

1

2

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

cA

cA×

××

×

 

pA

pA×

××

×

 

 

 

xA

xA×

×××

 

 

 

1

2

 

 

 

1

2

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

где Kc -к о нстанта равно ве сия.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Усло вие м

само про изво льно го

про те к ания

 

химиче ск о й

ре ак ции

являе тся( ånimi )р,Т < 0, а

не во змо ж но стьпро це сса ( ånimi )р,Т > 0. К о нстанта

равно ве сияК р,

про изво льные парциальные давле нияучастник о в ре ак ции связаны

с изме не ние м изо б арно -изо те рмиче ск о го по те нциала уравне ние м:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

å

n

i

P ln+

p

D RT- =

GK ln RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

;

 

 

 

pT,

Д лястандартных усло вий, к о гда рi = 1атм:

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0D

- =

GK ln

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

298

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т е мпе ратурная зависимо сть к о нстанты равно ве сия дае тся уравне ниями изо б ары и изо хо ры В ант-Го ффа:

 

 

 

(

p ) (

)= (D ) (

)2 ,

RT

H

dT

Kd ln

 

 

 

(

v ) (

)= (D ) (

)2 ,

RT

U

dT

Kd ln

где

Н – изме не ние энтальпии, U - изме не ние внутре нне й эне ргии.

 

 

 

 

И зэтих уравне ний видно , что в случае эндо те рмиче ск о й ре ак ции ( H >0 или

__

 

 

p ) (dT)>0,Kтd.lnе .

с ро сто м те мпе ратуры к о нстанта

равно ве сия

Qp < 0 ) име е м

(

расте т, и выхо д про дук то в уве личивае тся. Д ля эк зо те рмиче ск о й ре ак ции (

H <0

или

__

 

p ) (dT)<0 Kdиln с

ро сто м те мпе ратуры

к о нстанта

равно ве сия

Qp > 0 )

(

уме ньшае тся, т.е . равно ве сие сдвигае тсяв сто ро ну исхо дных ве щ е ств.

 

 

 

Раб ота 1

 

74

 

 

 

 

 

ХИ М

И ЧЕ С КО Е РА В НО В Е С И Е В Г О М

О Г Е ННЫ Х Ж И Д КО ФА ЗНЫ Х

С И С ТЕ М

А Х

 

 

 

 

 

 

ОБЩ АЯ ХАР АК ТЕР ИСТИК А Р АБОТЫ

Осно вная задача

эк спе риме нтально го изуче ния химиче ск о го равно ве сия

со сто ит в

о пре де ле нии

со става равно ве сно й

сме си с по сле дую щ им расче то м

к о нстанты равно ве сияпо

зак о ну де йствиямасс и те пло во го

эффе к та ре ак ции по

уравне нию

изо б ары

В ант-Го ффа. Д ля это го

не о б хо димо ,

со храняя вне шние

усло вия по сто янными, про сле дитьза изме не ние м со става ре агирую щ е й сме си с те че ние м вре ме ни до устано вле нияв систе ме равно ве сия.

Насто ящ аяраб о та вк лю чае тдва задания.

З адание 1. Х И М И ЧЕ СК ОЕ РА В НОВ Е СИ Е В СИ СТ Е М Е УК СУСНА Я К И СЛ ОТ А - Э Т И Л ОВ Ы Й СПИ РТ

ПОСТАНОВК А ЗАД АЧ И

Враб о те о пре де ляю тк о нстанту равно ве сияре ак ции:

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

с испо льзо вание м аналитиче ск о го ме то да. Раб о та со сто итизтре х этапо в:

1. Приго то вле ние раб о чих раство ро в различных со ставо в и их те рмо статиро вание .

2. А налитиче ск ий к о нтро льза вре ме нным изме не ние м со става ре ак цио нно й

сме си при

различных к о нце нтрациях ре агирую щ их ве щ е ств впло ть до

устано вле нияравно ве сия.

 

 

3. Расче тк о нстанты равно ве сия.

 

 

 

М ЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ

 

Этап 1.

П ри готовлени е раб оч и х

растворов разли ч ных

составов и и х

термостати ровани е.

 

 

Бе рут 4 сухие к о лб о чк и ёмк о стью

50 мл и присо е диняю т к

ним о б ратные

хо ло дильник и, ук ре плённые на штативах. Уб е дившисьв надёж но сти со е дине ния и раб о ты хо ло дильник о в, приступаю тк о пыту. Про нуме ро вав к о лб ы, наливаю тв пе рвую к о лб у изб ю ре тк и 15 мл 4 М CH3COOH, 5 мл 0,5 М HCl и 5 мл C2H5OH. Со е динив к о лб у с хо ло дильник о м и пустив в не го во ду, по ме щ аю те ё в те рмо стат, устано вле нный на 70-80 0C. З ате м во вто рую к о лб у наливаю тизб ю ре тк и 15 мл 2 М CH3COOH, 5 мл 0,5 М HCl и 5 мл C2H5OH. По сле со е дине ниявто ро й к о лб ы с хо ло дильник о м и по груж е ния е ё в те рмо стат, наливаю т в тре тью к о лб у 15 мл

дистиллиро ванно й во ды, 5 мл CH3COOC2H5 и 5 мл 0,5 М

HCl. По сле со е дине ния

тре тье й к о лб ы с хо ло дильник о м и по груж е ния е ё в

те рмо стат, наливаю т в

 

 

75

че твёртую к о лб у 12 мл дистиллиро ванно й во ды, 3 мл CH3COOC2H5 и 5 мл 0,5 М

HCl. Присо е динив по сле дню ю к о лб у к хо ло дильник у и пустив

в

не го во ду,

по груж аю тк о лб у в те рмо стат.

 

 

Д ля удо б ства раб о ты к о лб ы по груж аю т в те рмо стат о дну

за

друго й с

про ме ж утк о м вре ме ни в 10-15 мин. В ре мяпо груж е нияк аж до й к о лб ы в те рмо стат заме чаю то тде льно .

Нагре вание про до лж ае тся 2-3 часа. З а это вре мя про изво дят то чно е о пре де ле ние к о нце нтрации со ляно й и ук сусно й к исло т, взятых для со ставле ния ук азанных выше сме се й. Д ляэто го б е рут1 мл ук сусно й к исло ты и о тде льно 5 мл

со ляно й к исло ты и титрую тпо ро знь0,1 М

NаOH в присутствии фе но лфтале ина в

к аче стве индик ато ра.

 

Этап 2.

А нали ти ч еск и й к онтроль

за временным и зменени ем состава

реак ци онной

смеси п ри разли ч ных к онцентраци я х реаги рую щ и х вещ еств

вп лоть д оустановлени я равновеси я .

По сле 2-х часо во го нагре вания к о лб ы в те рмо стате б е рут из не ё пе рвую про б у. Д ля это го к о лб у, не разъ е диняя е ё с хо ло дильник о м, вынимаю т из

те рмо стата и по ме щ аю т в ле дяную

во ду на 5 минут (что б ы путём о хлаж де ния

по низитьдавле ние паро в сме си и

те м изб е ж атьпо те ри ве щ е ства и изме не ния

со става при о тб о ре про б ы).

 

 

По сле о хлаж де ния сме си разъ е диняю т к о лб у и хо ло дильник и

пипе тк о й

о тб ираю т1 мл сме си дляанализа. В зятую про б у выливаю тв к о ниче ск ую

к о лб у, в

к о то рую пре дварите льно налито 50 мл ле дяно й дистиллиро ванно й во ды (ле дяная

во да

нуж на,

что б ы зато рмо зитьре ак цию и

фик сиро ватьмо ме нт,

к

к о то ро му

о тно сится изме ре ние к о нце нтрации).

Присо е динив зате м хо ло дильник

к к о лб е ,

сно ва

по ме щ аю т по сле дню ю в те рмо стат,

а во взято й про б е

о пре де ляю т

суммарную

к о нце нтрацию к исло ты

титро вание м 0,1 М NаOH в

присутствии

фе но лфтале ина.

 

 

 

 

Че ре зпо лчаса по сле о тб о ра пе рво й про б ы изданно й к о лб ы ук азанным выше спо со б о м б е рётся вто рая про б а и титруе тся. Про б ы про до лж аю т б ратьче ре з к аж дые по лчаса до те х по р, по к а ре зультаты анализо в по сле дних двух про б не

со впадутме ж ду со б о й в пре де лах 0,1-0,2 мл 0,1 М

NаOH. Т о гда мо ж но считать,

что равно ве сие наступило , и о пытс данно й сме сью

мо ж но зак о нчить. Т о чно так

ж е по ступаю ти с другими к о лб ами. Пе рвую про б у б е рутпо исте че нии двух часо в с мо ме нта по груж е нияданно й к о лб ы в те рмо стат, по сле дую щ ие -с про ме ж утк ами в по лчаса.

При про ве де нии раб о ты не о б хо димо выпо лнятьвсе правила по Т Б при раб о те : а) с эле к тро приб о рами; б ) с о рганиче ск ими ве щ е ствами; в) с к исло тами и щ е ло чами.

ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы

4

к о лб ы на 50 мл, 4 о б ратных хо ло дильник а, во дяно й те рмо стат, те рмо ме тр

о т 50

до 100 0C, 4 к о ниче ск ие к о лб ы на 100 мл, 4 М CH3COOH, 0,5 М HCl,

этило вый спирт(10 мл), этилаце тат(8 мл), 0,1 М NаOH, фе но лфтале ин, лёд.

76

ОБРА БОТ К А РЕ З УЛ ЬТ А Т ОВ

Д ля расчёта к о нстанты равно ве сия не о б хо димы сле дую щ ие данные : к о личе ства взятых ве щ е ств и суммарная к о нце нтрация к исло ты в равно ве сно й

сме си. Х о д расчёта не ск о льк о

различе н дляо пыто в по

о б разо ванию этилаце тата

из спирта и ук сусно й к исло ты и для о пыто в по

о мыле нию

это го

эфира во до й.

Со о тве тстве нно приво дим о б а варианта расчёта.

 

 

 

 

 

 

 

 

Р а сч ёт

1. Об о значим мо лярно -эк вивале нтную

массу

ук сусно й к исло ты,

спирта

и

во ды со о тве тстве нно

че ре з

у.к )Э , (М сп)Э ,

в.)Э .

Пусть те пе рь

мо лярно стьисхо дно го раство ра ук сусно й к исло ты равна М

у.к ,

о б щ ий о б ъ ём сме си

V мл, Vу.к . - о б ъ ём раство ра ук сусно й к исло ты, взято го длясо ставле нияисхо дно й

сме си,

ρу.к .

- пло тно стьэто го

раство ра,

Lу.к .

- со де рж ание ук сусно й к исло ты в

раство ре в до лях е диницы массы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Со о тве тствую щ ие

ве личины,

о тно сящ ие ся к

 

раство рам этило во го спирта и

со ляно й к исло ты, о б о значе ны те ми ж е б ук вами,

то льк о с инде к сами "сп.", "с.к ."

со о тве тстве нно .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Приме р расчёта

L: Пустьm1

- масса ук сусно й

к исло ты в 15 мл е ё 4 М

раство ра

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у.к . × у.к . ×

 

 

 

Э

M(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

у.к . )V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m1

 

 

 

 

 

 

 

,г,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m2 - масса 15 мл 4 М

 

CH3COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m2 = Vу.к . ×rу.к . .

 

 

 

 

 

 

 

 

Т о гда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у.к . ×Vу.к . ×у.к . )Э

 

 

М у.к . ×у.к . )Э

 

 

 

 

 

L

 

 

=

m

1

=

 

=

 

 

 

 

 

у.к .

m

2

 

 

 

V×

1000

 

1000×r

у.к .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у.к .

у.к .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

И схо днаяк о нце нтрацияук сусно й к исло ты в сме си равна:

cу.к . =

М у.к . × Vу.к .

,

л

 

 

V

 

И схо днаяк о нце нтрацияспирта равна:

ссп. =

 

сп. × Vсп.

=

Lсп. ×rсп. × Vсп.

×

 

 

 

При ρ сп. = 0,795 г/см3

V

( сп. )Э × V

ве личина Lсп. = 0,982. М

пе ре хо да о тмл к литрам.

И схо днаяк о нце нтрацияво ды:

мо ль

, 1000л мо ль

но ж ите ль1000 вве дён для

 

[

 

 

(

 

)

 

 

(

 

 

)

 

 

( - L

1)]

 

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

 

+ V

, - L 1л

мо+ Vль =- L 1

в

 

у.к .

у.к .

 

у.к .

 

сп.

сп.

 

 

сп.

 

с.к .

с.к .

 

с.к .

 

в )Э ×

V

 

 

 

Т ак

к ак

к о нце нтрация со ляно й к исло ты не значите льна

(0,5

мо ля),

то б е з

б о льшо й по гре шно сти

с.к .

× rV (

- L

1)

мо ж но считатьравным

V

×r

с.к . .

 

 

с.к .

 

 

с.к .

с.к .

 

 

 

 

Пусть те пе рь суммарная

к о нце нтрация

к исло т (CH3COOH +

HCl)

в

равно ве сно й сме си по сле ре ак ции равна с2, а мо лярно стьвзято й со ляно й к исло ты М с.к ., то гда к о нце нтрацияук сусно й к исло ты в равно ве сно й сме си:

 

 

 

М с.к . ×Vс.к .

 

 

 

77

cу.к . = с2 -

,

 

л,

мо ль

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

к о нце нтрация этилаце тата в равно ве сно й сме си,

по ск о льк у е го не б ыло в

исхо дно й сме си, равна уме ньше нию к о нце нтрации ук сусно й к исло ты:

 

 

э .

=

у.к .

- сс

с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у.к .

 

 

 

К о нце нтрацияспирта в равно ве сно й сме си со о тве тстве нно равна:

сп. = сп. - сэ . с

Равно ве снаяк о нце нтрацияво ды:

= + свэ . св

К о нстанта равно ве сия ре ак ции о б разо вания этилаце тата рассчитывае тся по фо рмуле :

К с = сэ. ××св. су.к . ссп.

Расчётве личины Kс про изво дято тде льно длядвух взятых раство ро в.

Р а сч ёт 2. Об о значим: Vэ.- исхо дный о б ъ ём этилаце тата в мл; ρ э. - пло тно сть

е го , равная0,902 г/см3; (Mэ)э

. - е го мо ле к улярно -эк вивале нтнаямасса; Vв. - о б ъ ём

во ды в мл в исхо дно й сме си, Lэ. = ρ в.= 1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т о гда, по льзуясьране е

 

вве дёнными о б о значе ниями,

найдём к о нце нтрацию

этилаце тата в исхо дно й сме си:

 

Vэ . ×rэ . ×1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

cэ .

=

,

 

л

мо ль

 

 

и к о нце нтрацию во ды:

 

 

 

( э . )Э ×V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[

в

+

с.к .

( -

с.к .

)]×1000

(

 

в

+ L V1)×1000V

 

V

V

 

св =

 

 

 

 

 

=

 

 

с.к .

 

,

 

л

мо ль

 

 

 

( в )Э ×V

 

 

 

 

( в )Э ×V

 

 

Равно ве снаяк о нце нтрацияук сусно й к исло ты:

су.к . = с2 -

М

с.к . ×Vс.к .

 

V

 

 

Равно ве снаяк о нце нтрацияспирта:

cсп. = су.к .

К о нце нтрацияэтилаце тата в равно ве сно й сме си:

э. = э.

К о нце нтрацияво ды в равно ве сно й сме си:

-су.к . с

в. = в. -су.к . с

К о нстанта равно ве сияре ак ции о мыле нияэтилаце тата вычисляе тсяпо фо рмуле :

 

 

 

К с =

су.к . ×ссп.

 

 

 

 

 

 

 

сэ . × св.

 

 

 

 

 

 

 

 

Э к спе риме нтальные и

расчётные данные сво дятся в

таб лицы по ниж е

приве дённым о б разцам:

 

 

 

 

Таб ли ц а 1

 

 

 

Ре зультаты титро ванияпро б

 

 

 

 

 

 

про б ы

 

1 к о лб а

 

2 к о лб а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

78

 

 

 

В ре мя

Об ъ ём (мл)

0,1

М

 

В ре мя

Об ъ ём (мл) 0,1 М

 

 

 

о тб о ра

 

NaOH, по ше дше го

на

 

о тб о ра

NaOH, по ше дше го

 

 

 

про б ы

титро вание

 

 

 

про б ы

на титро вание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таб ли ц а 2

 

 

 

 

 

 

Начальные

 

Равно ве сные

 

 

 

 

 

 

№ о пыто в

к о нце нтр., мо ль/л

 

к о нце нтр., мо ль/л

 

 

 

 

 

 

 

1 к о лб а

 

2 к о лб а

 

1 к о лб а

2 к о лб а

 

 

Суммар. к о нце нтра

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ция к исло ты

в рав

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но ве сно й сме си

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ук сусно й к исло ты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Э тило во го спирта

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Э тилаце тата

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В о ды

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Про во дят

сравне ние

по луче нных

ре зультато в с изве стными

сре дними

ве личинами Kс:

Kс = 3,39 ± 1,3 ; Kс(те о р)

= 4,

 

о пре де ляю т о тно сите льную

ошиб к у, мо тивирую те ё, и де лаю твыво ды.

Выво ды до лж ны со о тве тство ватьпо ставле нно й задаче , вк лю чать

к о нстатирую щ ую часть, а так ж е о тве

ты на сле дую щ ие во про сы:

1. К ак о й спо со б выраж е ния к о нстанты

равно ве сия, харак те рный для

жидк о фазных систе м, испо льзуе тсяв данно й раб о те ? По че му?

2.З ависитли к о нстанта равно ве сияо тначально й к о нце нтрации а) исхо дных ве щ е ств; б ) про дук то в ре ак ции?

3.

З ависитли к о нстанта равно ве сия данно й ре ак ции о т те мпе ратуры? Е сли

не т, то к ак им о б разо м это о б ъ яснить?

 

 

Л ИТЕР АТУ Р А

1.

Физиче ск аяхимия. В 2 к н. К н. 1. Стро е ние ве щ е ства. Т е рмо динамик а./По д

ре д. К расно ва К .С.- М

.: В ысш. шк ., 2000.-С.266-285.

2.

Прак тик ум по

физиче ск о й химии./По д ре д. К удряшо ва И .В .- М .:В ысшая

шк о ла.,1986.-С.251-255.

За да ни е 2. ХИМ ИЧ ЕСК ОЕ Р АВНОВЕСИЕ В СИСТЕМ Е ХЛ ОР ИД Ж ЕЛ ЕЗА (Ш ) - Й ОД ИД К АЛ ИЯ

79

ПОСТАНОВК А ЗАД АЧ И

Враб о те о пре де ляю тк о нстанты равно ве сияре ак ции:

2FeCl3 + 2KI 2FeCl2 + I2 + 2KCl

при двух различных те мпе ратурах и рассчитываю тте пло во й эффе к тре ак ции на о сно ве о пытных данных.

Раб о та со сто итизтре х этапо в:

1.Приго то вле ние раб о чих раство ро в с различным со де рж ание м ре аге нто в и их те рмо статиро вание при заданно й те мпе ратуре .

2.А налитиче ск ий к о нтро льза вре ме нным изме не ние м со става ре ак цио нно й

сме си при

различных к о нце нтрациях ре агирую щ их ве щ е ств

до

устано вле ния

равно ве сия.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Расче тк о нстанты равно ве сияпри заданно й те мпе ратуре .

 

 

 

 

Д лярасче та те пло во го

эффе к та ре ак ции по уравне нию изо б ары В ант-Го ффа

в виде :

ln(К

 

)= [

(

)

T

]RT KT

T H

 

(1)

 

2

T

 

 

1

 

 

2

1

1

2

T

Э тапы 1-3

по вто ряю т при

друго й

те мпе ратуре .

Д ля по луче ния к о рре к тных

ре зультато в

те мпе ратуры

иссле до вания до лж ны

б ыть до стато чно

б лизк ими

(наприме р, 25 и 40°С).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М ЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ

 

 

 

 

Этап 1. П ри готовлени е раб оч и х

растворов с разли ч ным сод ерж ани ем

реагентов и и х термостати ровани е п ри зад анной темп ературе.

 

 

 

Бе рут че тыре сухие

к о лб ы с

прите ртыми

про б к ами

е мк о стью

100

мл.

Про нуме ро вав к о лб ы, наливаю тв них сле дую щ ие к о личе ства 0.03 М FeCl3 и 0.03 М KI с изве стными титрами.

 

 

 

 

Со ставы раб о чих раство ро в

 

Таб ли ц а 1

 

 

 

 

 

 

Р а ст вор ,

 

 

 

к о лб ы

 

 

м л

 

 

1

 

2

 

3

 

4

0,03 М

FeCl3

 

50 мл

 

-

 

55 мл

 

-

0,03 М

KI

 

-

 

50 мл

 

-

 

45 мл

По сле это го

к о лб ы по ме щ аю т на 30 мин. в во дяно й те рмо стат, име ю щ ий

те мпе ратуру 25 ±

0.20 С. З ате м для титро вания го то вят 8

к о ниче ск их к о лб

е мк о стью

100 мл. В к аж дую

к о лб у наливаю т35-50 мл дистиллиро ванно й во ды и

ставятдляо хлаж де нияна ле д. Сливаю твме сте со де рж имо е к о лб 1 и 2, а че ре з10 мин. по сле это го -со де рж имо е к о лб 3 и 4. М о ме нтсливанияраство ро в о тме чаю т по часам. К о лб ы пло тно зак рываю тпро б к ами и устанавливаю тв те рмо стате .

Этап 2. А нали ти ч еск и й к онтроль за временным и зменени ем состава

реак ци онной смеси п ри разли ч ных к онцентраци я х реаги рую щ

и х вещ еств д о

установлени я равновеси я .

 

Че ре з 25 мин о т мо ме нта сме ше ния из к аж до й к о лб ы, не

вынимая е е из

80

те рмо стата, о тб ираю т пипе тк о й 15 мл раство ра и сливаю т в о хлаж де нную (в

сме си льда с

во до й) к о лб у для титро вания (о хлаж де ние

про во дится для

пре к ращ е ния ре ак ции

в мо ме нт титро вания).

В ре мя о тб о ра про б ы о тме чаю т с

то чно стью до

о дно й

минуты. Сразу по сле

о тб о ра про б ы выде лившийся йо д

титрую т 0.015 М Na2S2O3

с изве стным титро м. Гипо сульфита

приб авляю т до

б ле дно -ж е лто й

о к раск и раство ра. З ате м до б авляю т не ск о льк о

к апе льраство ра

к рахмала и про до лж аю т титро вание

гипо сульфито м до

исче зно ве ния сине го

о к рашивания

исхо дно го

раство ра.

(Све тло -синю ю

о к раск у раство ра,

по являю щ ую сяче ре зне к о то ро е вре мяпо сле титро вания, в расче тне принимаю т). Пипе тк у пе ре д о тб о ро м про б ы спо ласк иваю тиссле дуе мым раство ро м.

Че ре з 30 мин по сле о тб о ра про б ы из к аж до й к о лб ы сно ва о тб ираю т 15 мл раство ра и титрую тгипо сульфито м. З ате м че ре з40 мин б е руттре тью про б у и т.д. По луче ние о динак о во го о б ъ е ма гипо сульфита, затраче нно го на титро вание йо да в двух по сле до вате льно взятых про б ах изк аж до й к о лб ы, ук азывае тна до стиж е ние равно ве сияв ре ак ции. Э тим зак анчивае тсяэк спе риме нтальнаячастьраб о ты.

При про ве де нии раб о ты не о б хо димо выпо лнятьвсе правила по Т Б при раб о те а) с эле к тро приб о рами; б ) с химиче ск ими ре ак тивами.

ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы

4 к о лб ы на 100 мл с прите ртыми про б к ами, 4 о б ратных хо ло дильник а, во дяно й те рмо стат, те рмо ме тр до 500 С, 4 к о ниче ск их к о лб ы на 100 мл, 0.03 М FeCl3, 0.03 M KI, 0.015 M Na2S2O3, раство р к рахмала.

ОБР АБОТК А Р ЕЗУ Л ЬТАТОВ

Расче т ве личины К с про изво дят для двух взятых раство ро в при двух те мпе ратурах по со о тно ше нию :

c

[

 

2

(

2 )

 

(

2

)] [

 

( +

)×

 

2 2(I=)]c3

 

+ Fe × c/ I c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

К о нце нтрацияйо да в со сто янии равно ве сияб уде травна:

 

 

 

 

 

 

 

= (

 

 

 

 

)× ×(

 

 

V )V

5, 0

O S

Na

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 , 1

 

2 3

2 2

KFe(2) c

c ) cI(

где

с (Na2S2O3)

- мо лярно стьраство ра

гипо сульфита

(0.015);

V1 - о б ъ е м (мл)

гипо сульфита, по ше дше го

на титро вание

йо да в мо ме нт равно ве сия; V2- о б ъ е м

(мл) взято й про б ы (15).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К о нце нтрация Fe2+

б уде т

равна

удво е нно й

к о нце нтрации

йо да,

в

со о тве тствии со сте хио ме трие й про це сса, т.е .

 

( 2+ )=

 

 

(I

c2)

c Fe

 

3+

 

 

 

 

 

 

 

 

2 . К о нце нтрацияFe

при

равно ве сии

равна

разно сти

начально й к о нце нтрации

ио но в

Fe3+

и

равно ве сно й к о нце нтрации Fe2+, т.к . изуравне нияре ак ции приро стк о нце нтрации Fe2+ раве н уб ыли к о нце нтрации Fe3+:

( 3+ )= ( 3 )- (Fe2+ )c FeCl c c Fe

с (FeCl3) вычисляе тсяизмо лярно сти исхо дно го раство ра c(FeCl3) = c0 (FeCl3)×[a/(a+b)]

и сте пе ни разб авле ния е го при сме ше нии раство ро в, где c0 (FeCl3) - начальная мо лярно стьраство ра FeCl3; "a" и "b" – со о тве тстве нно о б ъ е мы раство ро в FeCl3 и

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]