Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Praktikum_po_termodinamike

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
19.03.2016
Размер:
774.83 Кб
Скачать

М и ни сте р ство о б р а зо ва ни я Ро сси йско й Ф е де р а ц и и В о р о не ж ски й го суда р стве нный уни ве р си те т

Х и м и чес к и й ф а к у льтет

К а ф едр а ф и зи ч еск ой хи м и и

М аршак о в И .К ., В ве де нск ий А .В ., К равче нк о Т .А , К алуж ина С.А ., К о ндрашин В .Ю ., Со цк аяН.В ., Т утук ина Н .М ., Бо б ринск аяЕ .В .,

Ко заде ро в О.А ., Про тасо ва И .В .

Метод и ч еск оеп особ и е

клаб о рато рно му прак тик уму по физиче ск о й химии

Часть1

Х им ическая т ерм одинам ика

для ст удент ов хи м и ч еск ого ф а к ульт ет а

всех ф ор м обуч ени я

2

В о ро не ж 2002

М е то диче ск ие ук азания разраб о таны к о лле к тиво м пре по давате ле й к афе дры физиче ск о й химии В ГУ в со ставе : про ф. В ве де нск ий А .В ., про ф. К равче нк о Т .А ., про ф. К алуж ина С.А ., до ц. К о ндрашин В .Ю ., до ц. Со цк ая Н.В ., асс. Т утук ина Н.М ., асс. Бо б ринск аяЕ .В ., асс. К о заде ро в О.А ., асс. Про тасо ва И .В .

По д ре дак цие й про ф. М аршак о ва И .К .

А вто ры б лаго дарят к .х.н. К рысано ва В .А . за по мо щ ь в по дго то вк е это й раб о ты к изданию .

 

 

 

3

 

П РЕ Д И С Л О В И Е

 

 

По физиче ск о й химии издано мно го к ниг, в к о то рых пре к расно

изло ж е ны

о сно вные те о ре тиче ск ие

во про сы и прак тиче ск ие задания,

по зво ляю щ

ие лучше

по нятьфундаме нтальные

зак о ны. Однак о физиче ск ая химия сто льмно го гранна,

что о хватитьвсе е е о б ласти в о дно м издании не во змо ж но ,

да и де латьэто го не

надо . К аж до е издание пре сле дуе тпре по датьтак зак о ны физиче ск о й химии, что б ы

о ни б ыли наиб о ле е по нятны и по ле зны читате лям,

инте ре сую щ имся то й

или

друго й о б ластью химиче ск о й наук и в данно м вузе .

 

 

 

На

химиче ск о м фак ульте те В о ро не ж ск о го го суниве рсите та

в те че ние

уж е

мно гих

ле т сло ж илась о пре де ле нная те матик а

научных

иссле до ваний,

о б ладаю щ их сво е й спе цифик о й (те рмо динамик а тве рдо го со сто яния, равно ве сияв

ио нитах и ме мб ранах,

равно ве сияв раство рах эле к тро лито в и т.д.). По это му при

изуче нии физиче ск о й

химии, наряду с изло ж е ние м о б щ их фундаме нтальных

по ло ж е ний и зак о но в,

о со б о е внимание уде ляе тсяпро б ле мам физиче ск о й химии,

ре ше ние м к о то рых занимаю тся аспиранты, магистры, дипло мник и и студе нты химиче ск о го фак ульте та В ГУ.

Пре длагае мо е издание пре сле дуе тсво е й це лью датьо писание лаб о рато рных раб о т (по пе рво й части физиче ск о й химии – химиче ск о й те рмо динамик е ), к о то рые уж е в те че ние мно гих ле твыпо лняю тсяна к афе дре физиче ск о й химии и наиб о ле е о тве чаю т научным инте ре сам со трудник о в и студе нто в химиче ск о го фак ульте та. В пре длагае мых раб о тах те о ре тиче ск ая частьсве де на к минимуму. Д аны то льк о о сно вные о пре де ле нияи фундаме нтальные уравне ния, не о б хо димые

для расче та те х или иных ве личин.

Осно вно е

внимание

уде ле но де тально му

о писанию

усло вий

эк спе риме нта

и

е го

выпо лне нию ,

правильно й

о б раб о тк е

эк спе риме нтальных

данных

и

к о рре к тно го

их

пре дставле ния,

а

так ж е

фо рмулиро ванию выво до в, выте к аю щ их из эк спе риме нтально го

иссле до вания.

Д ля это го

в

к о нце

к аж до й

лаб о рато рно й раб о ты

сфо рмулиро ваны

о сно вные

во про сы, на к о то рые до лж ны б ытьданы о тве ты в выво дах и зак лю че нии.

 

Х арак те рно й о со б е нно стью данно го

издания являе тся так ж е то ,

что все

лаб о рато рные

раб о ты

со де рж ат

пе ре че нь

ре ак тиво в

и

о б о рудо вания,

не о б хо димых

для

выпо лне ния

эк спе риме нтально й

части.

В арьируя их,

пре по давате ль, ве дущ ий

прак тик ум,

мо ж е т испо льзо ватьразличные

варианты

задач и те м самым изб е ж атьпо вто ре ния заданий

в пре де лах о дно й

группы

студе нто в.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

РА ЗД Е Л I

 

 

П Е РВ О Е НА ЧА Л О ТЕ РМ О Д И НА М

И КИ . ТЕ РМ О ХИ М И Я

В

разде ле

пре дставле ны раб о ты по прак тиче ск о му прило ж е нию I-го начала

те рмо

динамик и

(те рмо химия). Т е о ре тиче ск о й

о сно во й те рмо химии являе тся

зак о н Ге сса, к о то рый по лучае тсяизпе рво го начала те рмо динамик и при усло вии,

что

в хо де химиче ск о й ре ак ции со ве ршае тсято льк о раб о та расшире ния(P=const)

или не со ве ршае тсяник ак о й раб о ты (V=const):

Q =

U + Р V, при P = const Qp = H, где H = U + PV, а при V = const Qv = U.

И так , те пло во й эффе к тхимиче ск их ре ак ций, про ве де нных в принятых усло виях,

о пре де ляе тся то льк о со сто яние м исхо дных ве щ

е ств и к о не чных про дук то в и не

зависито тпути про це сса.

 

 

 

 

Т е пло во й эффе к т химиче ск о й ре ак ции -

это к о личе ство те пло ты,

к о то ро е

выде ляе тся или по гло щ ае тся в не о б ратимо м про це ссе

при усло виях раве нства

те мпе ратуры про дук то в ре ак ции и исхо дных ве щ е ств,

про те к ания ре ак ции при

V=const или P=const и

при о тсутствии других видо в раб о ты, к ро ме

раб о ты

расшире ния.

 

 

 

 

Различаю т те пло вые

эффе к ты: те пло ты

о б разо вания ве щ е ства,

те пло ты

сго ранияве щ е ства, те пло ты раство ре нияи разве де ния,

те пло ты не йтрализации и

диссо циации, те пло ты гидрато о б разо ванияи о к исле нияи др.

 

Раб ота 1

О П РЕ Д Е Л Е НИ Е ТЕ П Л О В Ы Х ЭФФЕ КТО В

 

З адание 1. ОПРЕ Д Е Л Е НИ Е Т Е ПЛ ОТ Ы ОБРА З ОВ А НИ Я

 

Т В Е РД ОГОРА СТ В ОРА ПРИ К ОМ

НА Т НОЙ Т Е М ПЕ РА Т УРЕ

 

ОБЩ АЯ ХАР АК ТЕР ИСТИК А Р АБОТЫ

Об разо вание тве рдо го

раство ра

из

индивидуальных к ристалличе ск их

ве щ е ств

со про во ж дае тся выде ле ние м

или

по гло щ е ние м те пло ты. И зме рить

те пло ту

о б разо вания так о го

раство ра

в о б ычных к ало риме триче ск их о пытах

не во змо ж но , т. к . е го о б разо вание при к о мнатно й те мпе ратуре про те к ае т о че нь ме дле нно . По это му эту задачу ре шаю тк о све нным путе м, испо льзуязак о н Ге сса.

В начале нахо дятте пло ту раство ре нияо пре де ле нно й по рции тве рдо го

раство ра в

не к о то ро м к о личе стве по дхо дящ е го

раство рите ля, а

зате м изме ряю т те пло ту

раство ре ния ме ханиче ск о й сме си к о мпо не нто в то го

ж е

со става в

так о м ж е

к о личе стве раство рите ля. Е сли про дук ты раство ре ния в

пе рво м и

во вто ро м

о пытах о дни и те ж е , то , со гласно зак о ну Ге сса,

 

 

 

fH =

solHA+B - solHA-B,

 

 

(1)

где fH – те пло та о б разо ваниятве рдо го раство ра систе мы А + В изк о мпо не нто в А и В , solHA+B – те пло та раство ре нияме ханиче ск о й сме си к о мпо не нто в, solHA-B

 

 

 

 

 

 

5

та ж е

ве личина длятве рдо го

раство ра. З наче ние

DfH рассчитывае тсяна 1 мо ль

тве рдо го

раство ра, к о то рый

со де рж ит 6,02×1023

струк турных е диниц А и В .

Нуле во й те пло во й эффе к тсо о тве тствуе тиде ально му раство ру.

 

 

 

П ОСТАНОВК А ЗАД АЧ И

В

раб о те

о пре де ляю т мо лярную

те пло ту о б разо вания тве рдо го раство ра

систе мы

KCl –

KBr при к о мнатно й

те мпе ратуре . Раб о та со сто ит из че тыре х

этапо в:

 

 

 

 

 

1.Приго то вле ние тве рдо го раство ра систе мы KCl – KBr.

2.Опре де ле ние те пло е мк о сти к ало риме триче ск о й систе мы.

3.Опре де ле ние те пло ты раство ре ниятве рдо го раство ра.

4. Опре де ле ние те пло ты раство ре ния ме ханиче ск о й сме си к о мпо не нто в тве рдо го раство ра (KCl + KBr).

МЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ

Те рмо ме тр Бе к мана

Т е рмо ме тр Бе к мана со сто итиздвух ре зе рвуаро в с ртутью , связанных то нк им

к апилляро м, снаб ж е нным шк ало й. Ниж ний, о сно вно й ре зе рвуар

те рмо ме тра

име е т б о льшо й о б ъ е м, по это му даж е не значите льно е изме не ние

те мпе ратуры

вызывае т заме тно е пе ре ме щ е ние ме ниск а ртути по то нк о му к апилляру. Д лина

к апилляра (шк ала те рмо ме тра) рассчитана на изме ре ние разно сти те мпе ратур не

б о ле е 5 град. Це на де ле нияшк алы те рмо ме тра со ставляе т0,01 град. Спо мо щ ью

лупы мо ж но про изве сти о тсче тте мпе ратуры с то чно стью 0,002 град.

 

Че м выше те мпе ратура к ало риме триче ск о го о пыта, те м б о льше

ртути при

настро йк е

те рмо ме тра пе ре во дят из о сно вно го ре зе рвуара в ве рхний, запасно й

ре зе рвуар.

В е рхний ре зе рвуар име е т шк алу,

служ ащ ую для о рие нтиро во чно го

о пре де ле нияте мпе ратуры, на к о то рую

настро е н те рмо ме тр.

 

Пе ре д

настро йк о й

те рмо ме тра

о пре де ляю т,

к ак о в харак те р

изме не ния

те мпе ратуры о ж идае тся в пре дсто ящ е м о пыте

(или о пытах). Е сли изве стно , что

те мпе ратура

до лж на по ниж аться,

е го

настраиваю т так , что б ы ртутный ме ниск

о стано вился

в ве рхне й

части

шк алы. В

случае

по выше ния те мпе ратуры,

настро йк у ве дут на ниж ню ю частьшк алы. К о гда знак изме не ния те мпе ратуры

не изве сте н, настро йк у про изво дятна се ре дину шк алы. Т ак

ж е по ступаю т, е сли на

о дно м этапе раб о ты о ж идае тся

по ниж е ние , а на

друго м –

по выше ние

те мпе ратуры.

 

 

 

Д ля настро йк и те рмо ме тра е го

по ме щ аю т в во ду,

име ю щ ую

те мпе ратуру

о пыта (в данно й раб о те - к о мнатную те мпе ратуру). Е сли по исте че нии приме рно 5

мин. выяснится, что ме ниск нахо дится значите льно ниж е

тре б уе мо го уро вня,

те рмо ме тр пе ре во рачиваю т ве рхне й частью вниз.

Л е гк им

по стук ивание м

по

те рмо ме тру до б иваю тся, что б ы ртутьпе ре те к ала

из б о льшо го ре зе рвуара

по

к апилляру в запасно й и со е диниласьс ртутью запасно го ре зе рвуара. Осто ро ж но , что б ы ре зк им то лчк о м не разо рватьсто лб ик ртути в к апилляре , пе ре во рачиваю т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

те рмо ме тр

в

правильно е

по ло ж е ние

и

сно ва по груж аю т е го

в

во ду с

те мпе ратуро й

пре дсто ящ е го

о пыта.

Ртуть до лж на

пе ре те к ать из

ве рхне го

ре зе рвуара

в

ниж ний по

принципу со о б щ

аю щ ихся со судо в. Ш к ала

ве рхне го

ре зе рвуара

приб лизите льно

по к азывае т,

на

к ак ую

те мпе ратуру

настро е н

те рмо ме тр.

По сле то го к ак

ме ниск

ртути в

ве рхне м ре зе рвуаре

пе ре стане т

пе ре ме щ аться, что наступае то б ычно че ре з5 мин., ле гк им ударо м те рмо ме тра о б рук у разрываю т сто лб ик ртути в ме сте со е дине ния к апилляра с ве рхним

ре зе рвуаро м. Д але е не значите льно

нагре ваю т ниж ний

ре зе рвуар, прик асаяськ

не му ладо нью

рук и. В

ре зультате

нагре ва

в ме сте

со е дине ния к апилляра с

ве рхним ре зе

рвуаро м

по являе тся

к апе льк а

ртути.

Л е гк им по стук ивание м

те рмо ме тра о б рук у стряхиваю тэту к апе льк у вниз. Сно ва по ме щ аю тте рмо ме тр в

во ду, име ю щ ую

те мпе ратуру пре дсто ящ е го о пыта, и наб лю даю т за устано вк о й

ме ниск а

ртути.

Е сли ме ниск ртути

о к аж е тся значите льно выше не о б хо димо го

уро вня,

то частьртути из ниж не го

ре зе рвуара пе ре во дят в ве рхний. Д ля это го

нагре ваю тниж ний ре зе рвуар ладо нью рук и и по явившую ся в ме сте со е дине ния ве рхне го ре зе рвуара с к апилляро м к апе льк у ртути стряхиваю твниз. Е сли ртутьв

к апилляре о стано витсяниж е нуж но го

уро вня, настро йк у те рмо ме тра начинаю тс

само го начала.

 

 

 

С те рмо ме тро м Бе к мана сле дуе т о б ращ аться о че ньо сто ро ж но

(не разб ить

е го ). Не льзя о ставлятьте рмо ме тр в хо де раб о ты б е з присмо тра.

Настро е нный

те рмо ме тр не до лж е н нахо диться в

го ризо нтально м по ло ж е нии.

В

не раб о чие

про ме ж утк и вре ме ни те рмо ме тр по ме щ аю т в массивный (усто йчивый) со суд с во до й, име ю щ е й те мпе ратуру о пыта. В про це ссе раб о ты сле дятза те м, что б ы не нарушаласье го настро йк а.

Этап 1. П ри готовлени е твёрд огораствора си стемы KCl –KBr.

Е сли пре по давате ле м не б уде тук азано иначе , б е рут2,50 г KCl и 4,00 г KBr,

приливаю т 10 … 12

мл

во ды и упариваю т до суха

при слаб о м нагре вании.

По луче нный сухо й о стато к

б уде тпре дставлятьсо б о й тве рдый раство р, в к о то ро м

мо лярные до ли KCl и KBr о динак о вы (по 0,50).

 

Этап 2. О п ред елени е теп лоёмк ости к алори метри ч еск ой си стемы.

К ало риме триче ск ая систе ма изо б раж е на на рис.1.

Сте к лянный цилиндр 1

вставле н в те рмо с 2,

выпо лняю щ ий ро льизо те рмиче ск о й о б о ло чк и. Цилиндр

зак рывае тся к рышк о й

3,

ск во зьк о то рую про пущ е ны

те рмо ме тр Бе к мана 4 и

ме шалк а 5, приво димаяв движ е ние эле к тро мо то ро м 6. Бло к питания7 по тре б ляе т напряж е ние 220 В , по это му не о б хо димо со б лю датьправила эле к тро б е зо пасно сти.

В цилиндр наливаю т 400 мл дистиллиро ванно й во ды и изме ряю т е ё те мпе ратуру о б ычным ртутным те рмо ме тро м. К ало риме тр зак рываю т к рышк о й, вк лю чаю тме шалк у и в те че ние 5-6 мин. записываю тче ре зк аж дые 30 с по к азания те рмо ме тра Бе к мана (начальный пе рио д к ало риме триче ск о го о пыта). З ате м в цилиндр б ыстро всыпаю тзаране е о тве ше нные на аналитиче ск их ве сах 3,00 г со ли

KCl, те пло та раство ре ния к о то ро й то чно

изве стна. К ало риме тр нак рываю т

к рышк о й и про до лж аю тзаписыватьс те м ж е

инте рвало м по к азанияте рмо ме тра

Бе к мана е щ ё 8-12 мин., не вык лю чая ме шалк и (главный и к о не чный пе рио д

 

 

7

о пыта). И з-за по гло щ е ния те пло ты при

раство ре нии

со ли про изо йдёт ре зк о е

паде ние те мпе ратуры, по это му те рмо ме тр

Бе к мана сле

дуе тнастро итьпо ве рхне й

части усло вно й те мпе ратурно й шк алы. По заве рше нии главно го пе рио да вно вь устанавливае тсяо тно сите льно равно ме рный хо д те мпе ратуры.

3

6

7

 

4

220 В

 

 

 

5

2

 

1

 

 

Рис.

1.

Схе ма

к ало риме триче ск о й

систе мы

(по ясне нияв те к сте )

 

Т ипичный вид те мпе ратурно й к риво й при к ало риме триче ск о м изме ре нии эндо те рмиче ск о го те пло во го эффе к та по к азан на рис.2.

t, усл. град.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

h

 

 

 

 

 

 

ο

ο

ο

 

 

 

 

 

 

 

ο a ο

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

ο

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ο

ο

ο ο

c

ο

ο

ο

οd

 

 

 

ο

 

 

 

 

5

 

10

τ, мин

15

Рис.

2.

Опре де ле ние

те мпе ратурно го

ск ачк а в хо де

к ало риме триче ск о го о пыта

Что б ы о пре де литьизме не ние те мпе ратуры

t, не иск аж е нно е те пло о б ме но м,

про исхо дящ им в те че ние главно го пе рио да bc,

испо льзую т графиче ск ий ме то д.

Главный пе рио д (где про исхо дит ре зк о е изме не ние те мпе ратуры) де лят на две равные части и че ре з е го се ре дину во сстанавливаю т пе рпе ндик уляр h. Д але е участк и а b и cd про до лж аю тдо пе ре се че нияс этим пе рпе ндик уляро м. Рассто яние ме ж ду по луче нными то чк ами равно то му изме не нию те мпе ратуры, к о то ро е име ло б ы ме сто в о тсутствие те пло о б ме на.

Вни м а ни е! Не о б хо дим уче тзнак а t: так , в о пыте с по ниж е ние м те мпе ратуры

(рис. 2) Dt < 0.

8

 

Т е пло е мк о стьк ало риме триче ск о й систе мы Ск с нахо дятизуравне ния:

 

DsolHKCl = - Cк c×Dt,

(2)

где DsolHKCl – те пло та раство ре ния 3,00 г KCl в 400 мл во ды при те мпе ратуре о пыта (те мпе ратура изме ре на о б ычным те рмо ме тро м в само м начале о пыта).

При 25 °СDsolHKCl = 0,7067 к Д ж . Т е мпе ратурную по правк у в DsolHKCl нахо дятпо фо рмуле

DsolHKCl = 0,7067 + 3,01×10-3×(t – 25) к Д ж ,

где t – те мпе ратура о пыта.

Этап 3. О п ред елени е теп лоты растворени я твёрд огораствора.

 

И з приго то вле нно й

по рции

тве рдо го раство ра KCl –

KBr б е рут 5,20 г и,

по льзуясь изло ж е нно й

выше

ме то дик о й, о пре де ляю т

Dt (с

уче то м

знак а

ве личины).

 

 

 

 

 

Этап 4. О п ред елени е теп лоты растворени я мех ани ч еск ой

смеси

солей .

В зве шиваю т то чно так о е

ж е к о личе ство к о мпо не нто в, к о то ро е вхо дит в 5,20 г

тве рдо го раство ра систе мы KCl – KBr, т. е . 2,00 г KCl и 3,20 г KBr. З ате м о б е со ли

о дно вре ме нно раство ряю т в

400 мл дистиллиро ванно й во ды и

анало гичным

о б разо м нахо дятDt.

 

 

П р и м еч а ни е. К аче ство

эк спе риме нта в значите льно й ме ре

зависит о т

то чно сти взве шивания, т. е . о тто го , наск о льк о то чно выпо лне но раве нство 5,20 г

= 2,00 г +

3,20 г и в к ак о й сте пе ни со б лю де на про по рция

2,50г

 

=

2,00г

,

004г,

203г,

о пре де ляю щ

аяк о личе стве нный со став тве рдо го раство ра.

 

 

 

 

 

 

 

ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы

К ало риме тр, ме рный цилиндр на 500 мл, те рмо ме тр Бе к мана, ртутный те рмо ме тр о т0 до 50 °С, се к ундо ме р, фарфо ро ваячашк а, со ли KCl и KBr.

ОБР АБОТК А Р ЕЗУ Л ЬТАТОВ

Об раб о тк у ре зультато в начинаю т с по стро е ния график а зависимо сти t - t, по луче нно й на этапе 2, и нахо ж де нияDt. По сле это го по фо рмуле (2) вычисляю т

Ск с. По сле дню ю ве личину испо льзую тв дальне йших расче тах.

 

 

А нало гичным о б разо м по данным о пыта на этапе 3 нахо дят Dt1

и дале е

вычисляю тте пло ту раство ре ния5,20 г тве рдо го раство ра в 400 мл во ды:

 

 

DsolHKCl - KBr = - Cк c×Dt1.

 

(3)

Нак о не ц, из о пыта на этапе

4 о пре де ляю т Dt2 и нахо дят те пло ту раство ре ния

ме ханиче ск о й сме си (2,00 г KCl + 3,20 г KBr) в так о й ж е по рции во ды:

 

 

По ск о льк у про дук ты

DsolHKCl + KBr = - Cк c×Dt2.

и

(4)

раство ре ния

в о б о их случаях о дни

те ж е

(гидратиро ванные ио ны K+,

Cl- и Br-),

те пло ту о б разо вания 5,20

г

тве рдо го

9

раство ра рассчитываю тпо фо рмуле (1). Д лянахо ж де ниямо лярно й ве личины DfH рассчитанно е значе ние сле дуе тразде литьна 0,0537 мо ль.

В “В ыво дах к раб о те ” не о б хо димо ук азатьсле дую щ е е :

 

 

 

1. К ак о й тип к ало риме тра испо льзо ван в насто ящ

е й раб о те ? (См. [1]).

2. По че му изме ре нно е значе ние

Ск с не равно

те пло е мк о сти

400 г во ды,

залито й в к ало риме тр ( CH2O = 4180

Д ж

 

)?

 

 

 

 

к г × К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. К ак о в знак те пло ты о б разо вания тве рдо го раство ра и к ак о в о ж идае мый

харак те р о тк ло не ний о тзак о на Рауляв систе ме KCl – KBr?

 

 

 

4. Е сть ли о сно вания распро странять сде ланные

выше зак лю че ния на

тве рдые раство ры с другим со о тно ше ние м к о мпо не нто в?

 

 

 

 

Л ИТЕР АТУ Р А

 

 

 

 

1. К урс физиче ск о й химии /

По д ре д. Я .И . Ге расимо ва. Т .1. –

М

.: Х имия,

1970. – С. 72-73.

 

 

 

 

 

 

 

2. Прак тик ум по физиче ск о й химии / По д ре д. И .В . К удряшо ва. - М

.: В ысш.

шк ., 1989. - С. 133-135.

 

 

 

 

 

 

 

З адание 2. ОПРЕ Д Е Л Е НИ Е И НТ Е ГРА Л ЬНОЙ И Д И ФФЕ РЕ НЦИ А Л ЬНОЙ

 

Т Е ПЛ ОТ РА СТ В ОРЕ НИ Я

 

 

 

 

ОБЩ АЯ ХАР АК ТЕР ИСТИК А Р АБОТЫ

 

 

Т е пло та

раство ре ния зависит о т приро ды

раство ряе мо го

ве щ е ства и

раство рите ля,

те мпе ратуры и к о нце нтрации раство ра. И зме не ние энтальпии при

раство ре нии 1 мо льчисто го ве щ е ства в так о м к о личе стве

раство рите ля, к о то ро е

о тве чае т по луче нию раство ра заданно й к о нце нтрации, называе тся инте грально й те пло то й раство ре ния.

Д иффе ре нциально й те пло то й раство ре нияназывае тсяизме не ние энтальпии,

вызванно е раство ре ние м 1

мо льве щ е ства

в

сто льб о льшо м о б ъ ёме раство ра

данно го ве щ

е ства с данно й

к о нце нтрацие й,

что приб авле ние е щ ё о дно го мо ль

ве щ е ства не

приво дитк заме тно му изме не нию

к о нце нтрации. И наче го во ря, это

е стьпарциальнаямо льнаяэнтальпияраство рённо го к о мпо не нта 2:

H 2 = (H n 2 )P ,T ,n1 ,

где Н - энтальпия раство ра, со сто ящ е го из n1 мо льраство рите ля и n2 мо ль раство рённо го ве щ е ства. Д иффе ре нциальные те пло ты раство ре нияне мо гутб ыть о пре де ле ны к ало риме триче ск и, о ни вычисляю тсяиз инте гральных те пло тили из других данных.

И нте гральные те пло ты широ к о испо льзую тся в расчётах различных те пло т по зак о ну Ге сса. Д иффе ре нциальные те пло ты харак те ризую тте рмо динамиче ск ие сво йства раство ро в и про це сс их о б разо вания.

10

ПОСТАНОВК А ЗАД АЧ И

Враб о те о пре де ляю тинте гральные те пло ты раство ре ниятвёрдо го ве щ е ства

(сульфата к алия) и нахо дят диффе ре нциальную те пло ту раство ре ния. Раб о та со сто итиздвух этапо в:

1.Опре де ле ние те пло ёмк о сти к ало риме триче ск о й систе мы.

2.Опре де ле ние инте гральных те пло траство ре нияK2SO4 в во де .

МЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ

Этап 1. О п ред елени е теп лоёмк ости к алори метри ч еск ой си стемы.

См. задание 1: статья“Т е рмо ме тр Бе к мана” и этап 2.

Этап 2. О п ред елени е и нтегральных теп лот растворени я K2SO4 в вод е.

Бе рутнаве ск у K2SO4 ве личино й 3,00 г и о пре де ляю тDt при е е раство ре нии в 400 мл во ды (по дро б но сти ме то дик и – см. этап 3 задания 1). З ате м о пыт по вто ряю тс другими наве ск ами со ли, наприме р, с 5,00, 7,00, 10,00 г и т. д.

П р и м еч а ни е. При взве шивании не о б язате льно по дго нятьпо рции со ли к це ло му числу граммо в. М о ж но испо льзо ватьне це ло числе нные ве личины, но с то чно изве стным значе ние м.

ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы

К ало риме тр, ме рный цилиндр на 500 мл, те рмо ме тр Бе к мана, ртутный те рмо ме тр о т0 до 50 °С, се к ундо ме р, со ли KCl и K2SO4.

ОБР АБОТК А Р ЕЗУ Л ЬТАТОВ

Об раб о тк у ре зультато в начинаю т с по стро е ния график а зависимо сти t - t, по луче нно й на этапе 1, и нахо ж де нияDt. По сле это го по фо рмуле (2) в задании 1 нахо дятте пло е мк о стьк ало риме триче ск о й систе мы Ск с. Э ту ве личину испо льзую т в дальне йших расче тах. (По дро б но сти - в задании 1).

А нало гичным о б разо м по данным о пыта на этапе 2 нахо дятDt1 и вычисляю т те пло ту раство ре нияк аж до й по рции со ли в 400 мл во ды:

H

= -Cк c×Dt1.

2SO 4

K sol

Нак о не ц, пе ре хо дят к мо лярным инте гральным те пло там раство ре ния, для че го по сле дние ве личины де лятна к о личе ства ве щ е ства K2SO4, участво вавшие в эк спе риме нте , т. е . на

mi / 174 (мо ль),

где mi – масса K2SO4 (в граммах), испо льзо ваннаяв данно м о пыте , 174 г/мо ль–

мо лярнаямасса K2SO4.

 

 

те пло ты раство ре ния стро ят график

Д ля о пре де ле ния диффе ре нциально й

зависимо сти мо лярных те пло т

H 2SO 4

K

о т мо лярно й

до ли K SO

4

в раство ре .

 

sol

2

 

По сле дняяве личина равна

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]