Praktikum_po_termodinamike
.pdfМ и ни сте р ство о б р а зо ва ни я Ро сси йско й Ф е де р а ц и и В о р о не ж ски й го суда р стве нный уни ве р си те т
Х и м и чес к и й ф а к у льтет
К а ф едр а ф и зи ч еск ой хи м и и
М аршак о в И .К ., В ве де нск ий А .В ., К равче нк о Т .А , К алуж ина С.А ., К о ндрашин В .Ю ., Со цк аяН.В ., Т утук ина Н .М ., Бо б ринск аяЕ .В .,
Ко заде ро в О.А ., Про тасо ва И .В .
Метод и ч еск оеп особ и е
клаб о рато рно му прак тик уму по физиче ск о й химии
Часть1
Х им ическая т ерм одинам ика
для ст удент ов хи м и ч еск ого ф а к ульт ет а
всех ф ор м обуч ени я
2
В о ро не ж 2002
М е то диче ск ие ук азания разраб о таны к о лле к тиво м пре по давате ле й к афе дры физиче ск о й химии В ГУ в со ставе : про ф. В ве де нск ий А .В ., про ф. К равче нк о Т .А ., про ф. К алуж ина С.А ., до ц. К о ндрашин В .Ю ., до ц. Со цк ая Н.В ., асс. Т утук ина Н.М ., асс. Бо б ринск аяЕ .В ., асс. К о заде ро в О.А ., асс. Про тасо ва И .В .
По д ре дак цие й про ф. М аршак о ва И .К .
А вто ры б лаго дарят к .х.н. К рысано ва В .А . за по мо щ ь в по дго то вк е это й раб о ты к изданию .
|
|
|
3 |
|
П РЕ Д И С Л О В И Е |
|
|
По физиче ск о й химии издано мно го к ниг, в к о то рых пре к расно |
изло ж е ны |
||
о сно вные те о ре тиче ск ие |
во про сы и прак тиче ск ие задания, |
по зво ляю щ |
ие лучше |
по нятьфундаме нтальные |
зак о ны. Однак о физиче ск ая химия сто льмно го гранна, |
||
что о хватитьвсе е е о б ласти в о дно м издании не во змо ж но , |
да и де латьэто го не |
надо . К аж до е издание пре сле дуе тпре по датьтак зак о ны физиче ск о й химии, что б ы
о ни б ыли наиб о ле е по нятны и по ле зны читате лям, |
инте ре сую щ имся то й |
или |
||
друго й о б ластью химиче ск о й наук и в данно м вузе . |
|
|
|
|
На |
химиче ск о м фак ульте те В о ро не ж ск о го го суниве рсите та |
в те че ние |
уж е |
|
мно гих |
ле т сло ж илась о пре де ле нная те матик а |
научных |
иссле до ваний, |
о б ладаю щ их сво е й спе цифик о й (те рмо динамик а тве рдо го со сто яния, равно ве сияв
ио нитах и ме мб ранах, |
равно ве сияв раство рах эле к тро лито в и т.д.). По это му при |
изуче нии физиче ск о й |
химии, наряду с изло ж е ние м о б щ их фундаме нтальных |
по ло ж е ний и зак о но в, |
о со б о е внимание уде ляе тсяпро б ле мам физиче ск о й химии, |
ре ше ние м к о то рых занимаю тся аспиранты, магистры, дипло мник и и студе нты химиче ск о го фак ульте та В ГУ.
Пре длагае мо е издание пре сле дуе тсво е й це лью датьо писание лаб о рато рных раб о т (по пе рво й части физиче ск о й химии – химиче ск о й те рмо динамик е ), к о то рые уж е в те че ние мно гих ле твыпо лняю тсяна к афе дре физиче ск о й химии и наиб о ле е о тве чаю т научным инте ре сам со трудник о в и студе нто в химиче ск о го фак ульте та. В пре длагае мых раб о тах те о ре тиче ск ая частьсве де на к минимуму. Д аны то льк о о сно вные о пре де ле нияи фундаме нтальные уравне ния, не о б хо димые
для расче та те х или иных ве личин. |
Осно вно е |
внимание |
уде ле но де тально му |
||||||||||||
о писанию |
усло вий |
эк спе риме нта |
и |
е го |
выпо лне нию , |
правильно й |
о б раб о тк е |
||||||||
эк спе риме нтальных |
данных |
и |
к о рре к тно го |
их |
пре дставле ния, |
а |
так ж е |
||||||||
фо рмулиро ванию выво до в, выте к аю щ их из эк спе риме нтально го |
иссле до вания. |
||||||||||||||
Д ля это го |
в |
к о нце |
к аж до й |
лаб о рато рно й раб о ты |
сфо рмулиро ваны |
о сно вные |
|||||||||
во про сы, на к о то рые до лж ны б ытьданы о тве ты в выво дах и зак лю че нии. |
|
||||||||||||||
Х арак те рно й о со б е нно стью данно го |
издания являе тся так ж е то , |
что все |
|||||||||||||
лаб о рато рные |
раб о ты |
со де рж ат |
пе ре че нь |
ре ак тиво в |
и |
о б о рудо вания, |
|||||||||
не о б хо димых |
для |
выпо лне ния |
эк спе риме нтально й |
части. |
В арьируя их, |
||||||||||
пре по давате ль, ве дущ ий |
прак тик ум, |
мо ж е т испо льзо ватьразличные |
варианты |
||||||||||||
задач и те м самым изб е ж атьпо вто ре ния заданий |
в пре де лах о дно й |
группы |
|||||||||||||
студе нто в. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
РА ЗД Е Л I |
|
|
П Е РВ О Е НА ЧА Л О ТЕ РМ О Д И НА М |
И КИ . ТЕ РМ О ХИ М И Я |
|
В |
разде ле |
пре дставле ны раб о ты по прак тиче ск о му прило ж е нию I-го начала |
|
те рмо |
динамик и |
(те рмо химия). Т е о ре тиче ск о й |
о сно во й те рмо химии являе тся |
зак о н Ге сса, к о то рый по лучае тсяизпе рво го начала те рмо динамик и при усло вии,
что |
в хо де химиче ск о й ре ак ции со ве ршае тсято льк о раб о та расшире ния(P=const) |
или не со ве ршае тсяник ак о й раб о ты (V=const): |
|
Q = |
U + Р V, при P = const Qp = H, где H = U + PV, а при V = const Qv = U. |
И так , те пло во й эффе к тхимиче ск их ре ак ций, про ве де нных в принятых усло виях,
о пре де ляе тся то льк о со сто яние м исхо дных ве щ |
е ств и к о не чных про дук то в и не |
|||
зависито тпути про це сса. |
|
|
|
|
Т е пло во й эффе к т химиче ск о й ре ак ции - |
это к о личе ство те пло ты, |
к о то ро е |
||
выде ляе тся или по гло щ ае тся в не о б ратимо м про це ссе |
при усло виях раве нства |
|||
те мпе ратуры про дук то в ре ак ции и исхо дных ве щ е ств, |
про те к ания ре ак ции при |
|||
V=const или P=const и |
при о тсутствии других видо в раб о ты, к ро ме |
раб о ты |
||
расшире ния. |
|
|
|
|
Различаю т те пло вые |
эффе к ты: те пло ты |
о б разо вания ве щ е ства, |
те пло ты |
|
сго ранияве щ е ства, те пло ты раство ре нияи разве де ния, |
те пло ты не йтрализации и |
|||
диссо циации, те пло ты гидрато о б разо ванияи о к исле нияи др. |
|
Раб ота 1
О П РЕ Д Е Л Е НИ Е ТЕ П Л О В Ы Х ЭФФЕ КТО В
|
З адание 1. ОПРЕ Д Е Л Е НИ Е Т Е ПЛ ОТ Ы ОБРА З ОВ А НИ Я |
|||
|
Т В Е РД ОГОРА СТ В ОРА ПРИ К ОМ |
НА Т НОЙ Т Е М ПЕ РА Т УРЕ |
||
|
ОБЩ АЯ ХАР АК ТЕР ИСТИК А Р АБОТЫ |
|||
Об разо вание тве рдо го |
раство ра |
из |
индивидуальных к ристалличе ск их |
|
ве щ е ств |
со про во ж дае тся выде ле ние м |
или |
по гло щ е ние м те пло ты. И зме рить |
|
те пло ту |
о б разо вания так о го |
раство ра |
в о б ычных к ало риме триче ск их о пытах |
не во змо ж но , т. к . е го о б разо вание при к о мнатно й те мпе ратуре про те к ае т о че нь ме дле нно . По это му эту задачу ре шаю тк о све нным путе м, испо льзуязак о н Ге сса.
В начале нахо дятте пло ту раство ре нияо пре де ле нно й по рции тве рдо го |
раство ра в |
|||
не к о то ро м к о личе стве по дхо дящ е го |
раство рите ля, а |
зате м изме ряю т те пло ту |
||
раство ре ния ме ханиче ск о й сме си к о мпо не нто в то го |
ж е |
со става в |
так о м ж е |
|
к о личе стве раство рите ля. Е сли про дук ты раство ре ния в |
пе рво м и |
во вто ро м |
||
о пытах о дни и те ж е , то , со гласно зак о ну Ге сса, |
|
|
|
|
fH = |
solHA+B - solHA-B, |
|
|
(1) |
где fH – те пло та о б разо ваниятве рдо го раство ра систе мы А + В изк о мпо не нто в А и В , solHA+B – те пло та раство ре нияме ханиче ск о й сме си к о мпо не нто в, solHA-B –
|
|
|
|
|
|
5 |
та ж е |
ве личина длятве рдо го |
раство ра. З наче ние |
DfH рассчитывае тсяна 1 мо ль |
|||
тве рдо го |
раство ра, к о то рый |
со де рж ит 6,02×1023 |
струк турных е диниц А и В . |
|||
Нуле во й те пло во й эффе к тсо о тве тствуе тиде ально му раство ру. |
||||||
|
|
|
П ОСТАНОВК А ЗАД АЧ И |
|||
В |
раб о те |
о пре де ляю т мо лярную |
те пло ту о б разо вания тве рдо го раство ра |
|||
систе мы |
KCl – |
KBr при к о мнатно й |
те мпе ратуре . Раб о та со сто ит из че тыре х |
|||
этапо в: |
|
|
|
|
|
1.Приго то вле ние тве рдо го раство ра систе мы KCl – KBr.
2.Опре де ле ние те пло е мк о сти к ало риме триче ск о й систе мы.
3.Опре де ле ние те пло ты раство ре ниятве рдо го раство ра.
4. Опре де ле ние те пло ты раство ре ния ме ханиче ск о й сме си к о мпо не нто в тве рдо го раство ра (KCl + KBr).
МЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ
Те рмо ме тр Бе к мана
Т е рмо ме тр Бе к мана со сто итиздвух ре зе рвуаро в с ртутью , связанных то нк им
к апилляро м, снаб ж е нным шк ало й. Ниж ний, о сно вно й ре зе рвуар |
те рмо ме тра |
име е т б о льшо й о б ъ е м, по это му даж е не значите льно е изме не ние |
те мпе ратуры |
вызывае т заме тно е пе ре ме щ е ние ме ниск а ртути по то нк о му к апилляру. Д лина |
|
к апилляра (шк ала те рмо ме тра) рассчитана на изме ре ние разно сти те мпе ратур не |
б о ле е 5 град. Це на де ле нияшк алы те рмо ме тра со ставляе т0,01 град. Спо мо щ ью
лупы мо ж но про изве сти о тсче тте мпе ратуры с то чно стью 0,002 град. |
|
|||||||
Че м выше те мпе ратура к ало риме триче ск о го о пыта, те м б о льше |
ртути при |
|||||||
настро йк е |
те рмо ме тра пе ре во дят из о сно вно го ре зе рвуара в ве рхний, запасно й |
|||||||
ре зе рвуар. |
В е рхний ре зе рвуар име е т шк алу, |
служ ащ ую для о рие нтиро во чно го |
||||||
о пре де ле нияте мпе ратуры, на к о то рую |
настро е н те рмо ме тр. |
|
||||||
Пе ре д |
настро йк о й |
те рмо ме тра |
о пре де ляю т, |
к ак о в харак те р |
изме не ния |
|||
те мпе ратуры о ж идае тся в пре дсто ящ е м о пыте |
(или о пытах). Е сли изве стно , что |
|||||||
те мпе ратура |
до лж на по ниж аться, |
е го |
настраиваю т так , что б ы ртутный ме ниск |
|||||
о стано вился |
в ве рхне й |
части |
шк алы. В |
случае |
по выше ния те мпе ратуры, |
|||
настро йк у ве дут на ниж ню ю частьшк алы. К о гда знак изме не ния те мпе ратуры |
не изве сте н, настро йк у про изво дятна се ре дину шк алы. Т ак |
ж е по ступаю т, е сли на |
||
о дно м этапе раб о ты о ж идае тся |
по ниж е ние , а на |
друго м – |
по выше ние |
те мпе ратуры. |
|
|
|
Д ля настро йк и те рмо ме тра е го |
по ме щ аю т в во ду, |
име ю щ ую |
те мпе ратуру |
о пыта (в данно й раб о те - к о мнатную те мпе ратуру). Е сли по исте че нии приме рно 5
мин. выяснится, что ме ниск нахо дится значите льно ниж е |
тре б уе мо го уро вня, |
||
те рмо ме тр пе ре во рачиваю т ве рхне й частью вниз. |
Л е гк им |
по стук ивание м |
по |
те рмо ме тру до б иваю тся, что б ы ртутьпе ре те к ала |
из б о льшо го ре зе рвуара |
по |
к апилляру в запасно й и со е диниласьс ртутью запасно го ре зе рвуара. Осто ро ж но , что б ы ре зк им то лчк о м не разо рватьсто лб ик ртути в к апилляре , пе ре во рачиваю т
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6 |
те рмо ме тр |
в |
правильно е |
по ло ж е ние |
и |
сно ва по груж аю т е го |
в |
во ду с |
|||
те мпе ратуро й |
пре дсто ящ е го |
о пыта. |
Ртуть до лж на |
пе ре те к ать из |
ве рхне го |
|||||
ре зе рвуара |
в |
ниж ний по |
принципу со о б щ |
аю щ ихся со судо в. Ш к ала |
ве рхне го |
|||||
ре зе рвуара |
приб лизите льно |
по к азывае т, |
на |
к ак ую |
те мпе ратуру |
настро е н |
||||
те рмо ме тр. |
По сле то го к ак |
ме ниск |
ртути в |
ве рхне м ре зе рвуаре |
пе ре стане т |
пе ре ме щ аться, что наступае то б ычно че ре з5 мин., ле гк им ударо м те рмо ме тра о б рук у разрываю т сто лб ик ртути в ме сте со е дине ния к апилляра с ве рхним
ре зе рвуаро м. Д але е не значите льно |
нагре ваю т ниж ний |
ре зе рвуар, прик асаяськ |
|||
не му ладо нью |
рук и. В |
ре зультате |
нагре ва |
в ме сте |
со е дине ния к апилляра с |
ве рхним ре зе |
рвуаро м |
по являе тся |
к апе льк а |
ртути. |
Л е гк им по стук ивание м |
те рмо ме тра о б рук у стряхиваю тэту к апе льк у вниз. Сно ва по ме щ аю тте рмо ме тр в
во ду, име ю щ ую |
те мпе ратуру пре дсто ящ е го о пыта, и наб лю даю т за устано вк о й |
||
ме ниск а |
ртути. |
Е сли ме ниск ртути |
о к аж е тся значите льно выше не о б хо димо го |
уро вня, |
то частьртути из ниж не го |
ре зе рвуара пе ре во дят в ве рхний. Д ля это го |
нагре ваю тниж ний ре зе рвуар ладо нью рук и и по явившую ся в ме сте со е дине ния ве рхне го ре зе рвуара с к апилляро м к апе льк у ртути стряхиваю твниз. Е сли ртутьв
к апилляре о стано витсяниж е нуж но го |
уро вня, настро йк у те рмо ме тра начинаю тс |
||
само го начала. |
|
|
|
С те рмо ме тро м Бе к мана сле дуе т о б ращ аться о че ньо сто ро ж но |
(не разб ить |
||
е го ). Не льзя о ставлятьте рмо ме тр в хо де раб о ты б е з присмо тра. |
Настро е нный |
||
те рмо ме тр не до лж е н нахо диться в |
го ризо нтально м по ло ж е нии. |
В |
не раб о чие |
про ме ж утк и вре ме ни те рмо ме тр по ме щ аю т в массивный (усто йчивый) со суд с во до й, име ю щ е й те мпе ратуру о пыта. В про це ссе раб о ты сле дятза те м, что б ы не нарушаласье го настро йк а.
Этап 1. П ри готовлени е твёрд огораствора си стемы KCl –KBr.
Е сли пре по давате ле м не б уде тук азано иначе , б е рут2,50 г KCl и 4,00 г KBr,
приливаю т 10 … 12 |
мл |
во ды и упариваю т до суха |
при слаб о м нагре вании. |
По луче нный сухо й о стато к |
б уде тпре дставлятьсо б о й тве рдый раство р, в к о то ро м |
||
мо лярные до ли KCl и KBr о динак о вы (по 0,50). |
|
||
Этап 2. О п ред елени е теп лоёмк ости к алори метри ч еск ой си стемы. |
|||
К ало риме триче ск ая систе ма изо б раж е на на рис.1. |
Сте к лянный цилиндр 1 |
||
вставле н в те рмо с 2, |
выпо лняю щ ий ро льизо те рмиче ск о й о б о ло чк и. Цилиндр |
||
зак рывае тся к рышк о й |
3, |
ск во зьк о то рую про пущ е ны |
те рмо ме тр Бе к мана 4 и |
ме шалк а 5, приво димаяв движ е ние эле к тро мо то ро м 6. Бло к питания7 по тре б ляе т напряж е ние 220 В , по это му не о б хо димо со б лю датьправила эле к тро б е зо пасно сти.
В цилиндр наливаю т 400 мл дистиллиро ванно й во ды и изме ряю т е ё те мпе ратуру о б ычным ртутным те рмо ме тро м. К ало риме тр зак рываю т к рышк о й, вк лю чаю тме шалк у и в те че ние 5-6 мин. записываю тче ре зк аж дые 30 с по к азания те рмо ме тра Бе к мана (начальный пе рио д к ало риме триче ск о го о пыта). З ате м в цилиндр б ыстро всыпаю тзаране е о тве ше нные на аналитиче ск их ве сах 3,00 г со ли
KCl, те пло та раство ре ния к о то ро й то чно |
изве стна. К ало риме тр нак рываю т |
к рышк о й и про до лж аю тзаписыватьс те м ж е |
инте рвало м по к азанияте рмо ме тра |
Бе к мана е щ ё 8-12 мин., не вык лю чая ме шалк и (главный и к о не чный пе рио д
|
|
7 |
о пыта). И з-за по гло щ е ния те пло ты при |
раство ре нии |
со ли про изо йдёт ре зк о е |
паде ние те мпе ратуры, по это му те рмо ме тр |
Бе к мана сле |
дуе тнастро итьпо ве рхне й |
части усло вно й те мпе ратурно й шк алы. По заве рше нии главно го пе рио да вно вь устанавливае тсяо тно сите льно равно ме рный хо д те мпе ратуры.
3 |
6 |
7 |
|
4 |
220 В |
|
|
|
|
5 |
2 |
|
1 |
|
|
|
Рис. |
1. |
Схе ма |
к ало риме триче ск о й |
систе мы |
|
(по ясне нияв те к сте ) |
|
Т ипичный вид те мпе ратурно й к риво й при к ало риме триче ск о м изме ре нии эндо те рмиче ск о го те пло во го эффе к та по к азан на рис.2.
t, усл. град. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
h |
|
|
|
|
|
|
∙ |
ο |
ο |
ο |
∙ |
|
|
|
|
|
|
|
ο a ο |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
b |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
ο |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∙ |
|
|
ο |
∙ |
ο |
ο ο |
c |
ο |
ο |
ο |
οd |
|
|
|
ο |
|
|||||||
|
|
|
5 ∙ |
∙ |
|
∙10 |
τ, мин |
15 |
Рис. |
2. |
Опре де ле ние |
те мпе ратурно го |
ск ачк а в хо де |
к ало риме триче ск о го о пыта
Что б ы о пре де литьизме не ние те мпе ратуры |
t, не иск аж е нно е те пло о б ме но м, |
про исхо дящ им в те че ние главно го пе рио да bc, |
испо льзую т графиче ск ий ме то д. |
Главный пе рио д (где про исхо дит ре зк о е изме не ние те мпе ратуры) де лят на две равные части и че ре з е го се ре дину во сстанавливаю т пе рпе ндик уляр h. Д але е участк и а b и cd про до лж аю тдо пе ре се че нияс этим пе рпе ндик уляро м. Рассто яние ме ж ду по луче нными то чк ами равно то му изме не нию те мпе ратуры, к о то ро е име ло б ы ме сто в о тсутствие те пло о б ме на.
Вни м а ни е! Не о б хо дим уче тзнак а t: так , в о пыте с по ниж е ние м те мпе ратуры
(рис. 2) Dt < 0. |
8 |
|
|
Т е пло е мк о стьк ало риме триче ск о й систе мы Ск с нахо дятизуравне ния: |
|
DsolHKCl = - Cк c×Dt, |
(2) |
где DsolHKCl – те пло та раство ре ния 3,00 г KCl в 400 мл во ды при те мпе ратуре о пыта (те мпе ратура изме ре на о б ычным те рмо ме тро м в само м начале о пыта).
При 25 °СDsolHKCl = 0,7067 к Д ж . Т е мпе ратурную по правк у в DsolHKCl нахо дятпо фо рмуле
DsolHKCl = 0,7067 + 3,01×10-3×(t – 25) к Д ж ,
где t – те мпе ратура о пыта.
Этап 3. О п ред елени е теп лоты растворени я твёрд огораствора. |
|
||||
И з приго то вле нно й |
по рции |
тве рдо го раство ра KCl – |
KBr б е рут 5,20 г и, |
||
по льзуясь изло ж е нно й |
выше |
ме то дик о й, о пре де ляю т |
Dt (с |
уче то м |
знак а |
ве личины). |
|
|
|
|
|
Этап 4. О п ред елени е теп лоты растворени я мех ани ч еск ой |
смеси |
солей . |
|||
В зве шиваю т то чно так о е |
ж е к о личе ство к о мпо не нто в, к о то ро е вхо дит в 5,20 г |
тве рдо го раство ра систе мы KCl – KBr, т. е . 2,00 г KCl и 3,20 г KBr. З ате м о б е со ли
о дно вре ме нно раство ряю т в |
400 мл дистиллиро ванно й во ды и |
анало гичным |
о б разо м нахо дятDt. |
|
|
П р и м еч а ни е. К аче ство |
эк спе риме нта в значите льно й ме ре |
зависит о т |
то чно сти взве шивания, т. е . о тто го , наск о льк о то чно выпо лне но раве нство 5,20 г
= 2,00 г + |
3,20 г и в к ак о й сте пе ни со б лю де на про по рция |
2,50г |
|
= |
2,00г |
, |
|
004г, |
203г, |
||||||
о пре де ляю щ |
аяк о личе стве нный со став тве рдо го раство ра. |
|
|
||||
|
|
|
|
|
ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы
К ало риме тр, ме рный цилиндр на 500 мл, те рмо ме тр Бе к мана, ртутный те рмо ме тр о т0 до 50 °С, се к ундо ме р, фарфо ро ваячашк а, со ли KCl и KBr.
ОБР АБОТК А Р ЕЗУ Л ЬТАТОВ
Об раб о тк у ре зультато в начинаю т с по стро е ния график а зависимо сти t - t, по луче нно й на этапе 2, и нахо ж де нияDt. По сле это го по фо рмуле (2) вычисляю т
Ск с. По сле дню ю ве личину испо льзую тв дальне йших расче тах. |
|
|
||
А нало гичным о б разо м по данным о пыта на этапе 3 нахо дят Dt1 |
и дале е |
|||
вычисляю тте пло ту раство ре ния5,20 г тве рдо го раство ра в 400 мл во ды: |
|
|||
|
DsolHKCl - KBr = - Cк c×Dt1. |
|
(3) |
|
Нак о не ц, из о пыта на этапе |
4 о пре де ляю т Dt2 и нахо дят те пло ту раство ре ния |
|||
ме ханиче ск о й сме си (2,00 г KCl + 3,20 г KBr) в так о й ж е по рции во ды: |
|
|
||
По ск о льк у про дук ты |
DsolHKCl + KBr = - Cк c×Dt2. |
и |
(4) |
|
раство ре ния |
в о б о их случаях о дни |
те ж е |
||
(гидратиро ванные ио ны K+, |
Cl- и Br-), |
те пло ту о б разо вания 5,20 |
г |
тве рдо го |
9
раство ра рассчитываю тпо фо рмуле (1). Д лянахо ж де ниямо лярно й ве личины DfH рассчитанно е значе ние сле дуе тразде литьна 0,0537 мо ль.
В “В ыво дах к раб о те ” не о б хо димо ук азатьсле дую щ е е : |
|
|
|
|||||
1. К ак о й тип к ало риме тра испо льзо ван в насто ящ |
е й раб о те ? (См. [1]). |
|||||||
2. По че му изме ре нно е значе ние |
Ск с не равно |
те пло е мк о сти |
400 г во ды, |
|||||
залито й в к ало риме тр ( CH2O = 4180 |
Д ж |
|
)? |
|
|
|
|
|
к г × К |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. К ак о в знак те пло ты о б разо вания тве рдо го раство ра и к ак о в о ж идае мый |
||||||||
харак те р о тк ло не ний о тзак о на Рауляв систе ме KCl – KBr? |
|
|
|
|||||
4. Е сть ли о сно вания распро странять сде ланные |
выше зак лю че ния на |
|||||||
тве рдые раство ры с другим со о тно ше ние м к о мпо не нто в? |
|
|
|
|||||
|
Л ИТЕР АТУ Р А |
|
|
|
|
|||
1. К урс физиче ск о й химии / |
По д ре д. Я .И . Ге расимо ва. Т .1. – |
М |
.: Х имия, |
|||||
1970. – С. 72-73. |
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Прак тик ум по физиче ск о й химии / По д ре д. И .В . К удряшо ва. - М |
.: В ысш. |
|||||||
шк ., 1989. - С. 133-135. |
|
|
|
|
|
|
|
|
З адание 2. ОПРЕ Д Е Л Е НИ Е И НТ Е ГРА Л ЬНОЙ И Д И ФФЕ РЕ НЦИ А Л ЬНОЙ |
||||||||
|
Т Е ПЛ ОТ РА СТ В ОРЕ НИ Я |
|
|
|
||||
|
ОБЩ АЯ ХАР АК ТЕР ИСТИК А Р АБОТЫ |
|
|
|||||
Т е пло та |
раство ре ния зависит о т приро ды |
раство ряе мо го |
ве щ е ства и |
|||||
раство рите ля, |
те мпе ратуры и к о нце нтрации раство ра. И зме не ние энтальпии при |
|||||||
раство ре нии 1 мо льчисто го ве щ е ства в так о м к о личе стве |
раство рите ля, к о то ро е |
о тве чае т по луче нию раство ра заданно й к о нце нтрации, называе тся инте грально й те пло то й раство ре ния.
Д иффе ре нциально й те пло то й раство ре нияназывае тсяизме не ние энтальпии,
вызванно е раство ре ние м 1 |
мо льве щ е ства |
в |
сто льб о льшо м о б ъ ёме раство ра |
|
данно го ве щ |
е ства с данно й |
к о нце нтрацие й, |
что приб авле ние е щ ё о дно го мо ль |
|
ве щ е ства не |
приво дитк заме тно му изме не нию |
к о нце нтрации. И наче го во ря, это |
е стьпарциальнаямо льнаяэнтальпияраство рённо го к о мпо не нта 2:
H 2 = (¶H ¶n 2 )P ,T ,n1 ,
где Н - энтальпия раство ра, со сто ящ е го из n1 мо льраство рите ля и n2 мо ль раство рённо го ве щ е ства. Д иффе ре нциальные те пло ты раство ре нияне мо гутб ыть о пре де ле ны к ало риме триче ск и, о ни вычисляю тсяиз инте гральных те пло тили из других данных.
И нте гральные те пло ты широ к о испо льзую тся в расчётах различных те пло т по зак о ну Ге сса. Д иффе ре нциальные те пло ты харак те ризую тте рмо динамиче ск ие сво йства раство ро в и про це сс их о б разо вания.
10
ПОСТАНОВК А ЗАД АЧ И
Враб о те о пре де ляю тинте гральные те пло ты раство ре ниятвёрдо го ве щ е ства
(сульфата к алия) и нахо дят диффе ре нциальную те пло ту раство ре ния. Раб о та со сто итиздвух этапо в:
1.Опре де ле ние те пло ёмк о сти к ало риме триче ск о й систе мы.
2.Опре де ле ние инте гральных те пло траство ре нияK2SO4 в во де .
МЕТОД ИК А ВЫ П ОЛ НЕНИЯ Р АБОТЫ
Этап 1. О п ред елени е теп лоёмк ости к алори метри ч еск ой си стемы.
См. задание 1: статья“Т е рмо ме тр Бе к мана” и этап 2.
Этап 2. О п ред елени е и нтегральных теп лот растворени я K2SO4 в вод е.
Бе рутнаве ск у K2SO4 ве личино й 3,00 г и о пре де ляю тDt при е е раство ре нии в 400 мл во ды (по дро б но сти ме то дик и – см. этап 3 задания 1). З ате м о пыт по вто ряю тс другими наве ск ами со ли, наприме р, с 5,00, 7,00, 10,00 г и т. д.
П р и м еч а ни е. При взве шивании не о б язате льно по дго нятьпо рции со ли к це ло му числу граммо в. М о ж но испо льзо ватьне це ло числе нные ве личины, но с то чно изве стным значе ние м.
ОБОР У Д ОВАНИЕ, Р ЕАК ТИВЫ И М АТЕР ИАЛ Ы
К ало риме тр, ме рный цилиндр на 500 мл, те рмо ме тр Бе к мана, ртутный те рмо ме тр о т0 до 50 °С, се к ундо ме р, со ли KCl и K2SO4.
ОБР АБОТК А Р ЕЗУ Л ЬТАТОВ
Об раб о тк у ре зультато в начинаю т с по стро е ния график а зависимо сти t - t, по луче нно й на этапе 1, и нахо ж де нияDt. По сле это го по фо рмуле (2) в задании 1 нахо дятте пло е мк о стьк ало риме триче ск о й систе мы Ск с. Э ту ве личину испо льзую т в дальне йших расче тах. (По дро б но сти - в задании 1).
А нало гичным о б разо м по данным о пыта на этапе 2 нахо дятDt1 и вычисляю т те пло ту раство ре нияк аж до й по рции со ли в 400 мл во ды:
H |
= -Cк c×Dt1. |
2SO 4 |
K sol |
Нак о не ц, пе ре хо дят к мо лярным инте гральным те пло там раство ре ния, для че го по сле дние ве личины де лятна к о личе ства ве щ е ства K2SO4, участво вавшие в эк спе риме нте , т. е . на
mi / 174 (мо ль),
где mi – масса K2SO4 (в граммах), испо льзо ваннаяв данно м о пыте , 174 г/мо ль–
мо лярнаямасса K2SO4. |
|
|
те пло ты раство ре ния стро ят график |
|||
Д ля о пре де ле ния диффе ре нциально й |
||||||
зависимо сти мо лярных те пло т |
H 2SO 4 |
K |
о т мо лярно й |
до ли K SO |
4 |
в раство ре . |
|
sol |
2 |
|
По сле дняяве личина равна