06.Карб.кисл
.pdf
CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
COOH |
3-хлорпропановая кислота, |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-хлорпропионовая кислота |
|||||
CH3 |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
COOH |
2-хлорбутановая кислота, |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
-хлормасляная кислота |
||||||||
CH3 |
|
|
|
|
|
CH |
|
CH2 |
|
|
COOH |
3-хлорбутановая кислота, |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
-хлормасляная кислота |
|||||||||||||||
CH2 |
|
CH2 |
CH2 |
|
COOH |
4-хлорбутановая кислота, |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-хлормасляная кислота |
|||||
Для галогенозамещѐнных насыщенных монокарбоновых кислот характерна структурная изомерия, обусловленная структурой углеводородного радикала, с которым связана карбоксильная группа, и разным положением галогена.
6.4.1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНОЗАМЕЩЁННЫХ НАСЫЩЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
–Галогенокарбоновые кислоты. При галогенировании карбоновых кислот хлором или бромом в присутствии фосфора (или галогенидами фосфора) атомы водорода у α-углеродного атома замещаются на галоген. Реакция протекает через стадию образования галогенангидридов кислот и известна как реакция Гелля – Фольгарда – Зелинского:
|
|
|
|
|
O |
|
P |
|
R |
|
CH2 |
|
C |
|
+ Cl2 |
||
|
|
OH |
|
|
||||
|
|
- Н2О |
||||||
|
|
|
|
|
|
|||
O
R CH C
Cl
Cl
H2O
- HCl
O
RCH C
OH Cl
-Галогенокарбоновые кислоты. Присоединение галогеноводородов к α,β-ненасыщенным карбоновым кислотам происходит против правила Марковникова, что объясняется электроноакцепторным влиянием карбоксильной группы:
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
CH2 |
|
CH |
|
C |
OH |
+ HBr |
|
CH2 |
CH2 |
C |
OH |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
акриловая кислота |
|
|
-бромпропионовая кислота |
|||||||||
-Галогенокарбоновые кислоты. Гидрогалогенирование бутиролактона
сопровождается размыканием цикла с образованием -галогенокарбоновой кислоты:
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O + HBr |
|
|
CH2 |
|
CH2 |
CH2 |
|
C |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH2 |
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Br |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
бутиролактон |
|
|
|
-броммасляная кислота |
|||||||
163
6.4.2.ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГАЛОГЕНОЗАМЕЩЁННЫХ НАСЫЩЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Реакции по карбоксильной группе. Галогенокислоты образуют все функциональные производные – соли, сложные эфиры, галогенангидриды, амиды и др. Введение атома галогена в углеводородный радикал карбоновой кислоты приводит к усилению еѐ кислотных свойств.
Образование солей галогенокарбоновых кислот:
|
|
|
CH2 |
|
COOH |
|
NaOH |
|
|
|
CH2 |
|
COONa |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
- H2О |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
натриевая соль |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
хлоруксусная кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
хлоруксусной кислоты |
|||||||||
Образование |
|
сложных |
эфиров галогенокарбоновых кислот |
||||||||||||||||||||
(этерификация): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4 |
|
|
|
|
COOC2H5 + H2О |
||||||||
CH2 |
|
COOH + C2H5OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
||||||
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
хлоруксусная кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
этиловый эфир |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
хлоруксусной кислоты |
|||||||
Образование хлорангидридов галогенокарбоновых кислот: |
|||||||||||||||||||||||
|
CH2 |
|
COOH + PCl5 |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
COCl + POCl3 + HCl |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
||||||||
|
хлоруксусная кислота |
|
|
|
|
|
|
|
хлорангидрид |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
хлоруксусной кислоты |
||||||||||
Реакции с участием атома галогена. Алифатические галогенокарбоновые кислоты вступают в реакции, свойственные галогеналканам (с аммиаком, цианидом калия, водой и др.). Причѐм благодаря электроноакцепторному влиянию карбоксильной группы (особенно в – галогенокарбоновых кислотах) они являются более реакционноспособными, чем галогеналканы.
-Галогенокислоты при нагревании с водой легко гидролизуются с образованием -оксикислот:
CH3 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
COOH + H2O |
t |
CH3 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
COOH + HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
OH |
||||||
2-хлорбутановая кислота, |
|
2-оксибутановая кислота, |
||||||||||||||
-хлормасляная кислота |
|
-оксимасляная кислота |
||||||||||||||
-Галогенокислоты при нагревании с водой образуют -оксикислоты,
которые отщепляют воду и превращаются в α,β-ненасыщенные кислоты:
CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
|
COOH |
+ H2O |
CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
|
COOH |
t |
CH3 |
|
CH |
|
CH |
|
COOH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
- HCl |
|
|
|
- H2O |
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Cl |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
3-хлорбутановая кислота, |
|
|
3-оксибутановая кислота, |
|
|
|
бутен-2-овая кислота |
|||||||||||||||||||
-хлормасляная кислота |
|
|
-оксимасляная кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
164
-Галогенокислоты при нагревании с водой образуют которые теряют воду и немедленно переходят в лактоны. внутримолекулярные сложные эфиры):
CH2 |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
COOH |
+ H2O |
CH2 |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
COOH |
t |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
- HCl |
- H2O |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Cl |
|
OH |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
4-хлорбутановая кислота, |
|
|
|
4-оксибутановая кислота, |
|
||||||||||||
|
-хлормасляная кислота |
|
|
|
-оксимасляная кислота |
|
||||||||||||
-оксикислоты, (циклические
CH2 CH2
O CH2 C
O
бутиролактон
============================================================
6.5. НЕНАСЫЩЕННЫЕ МОНОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ ЭТИЛЕНОВОГО РЯДА
============================================================
Ненасыщенные монокарбоновые кислоты этиленового ряда – это монокарбоновые кислоты, содержащие в углеводородном радикале одну двойную связь.
По правилам заместительной номенклатуры ИЮПAK названия ненасыщенных монокарбоновых кислот этиленового ряда образуют аналогично названиям насыщенных монокарбоновых кислот, используя суффикс -ен для обозначения двойной связи с указанием еѐ положения в углеродной цепи. Часто применяются также тривиальные названия:
CH2 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
COOH |
Акриловая кислота |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(пропеновая кислота) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3 |
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
COOH |
Кротоновая кислота |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(бутен-2-овая кислота) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH2 |
|
|
|
|
|
CH |
|
CH2 |
COOH |
Винилуксусная кислота |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(бутен-3-овая кислота) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
CH2 |
|
|
|
|
C |
|
|
COOH |
-Метилакриловая кислота |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(метилпропеновая кислота) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
CH3 |
|
|
|
(CH2)7 |
|
CH |
|
CH |
|
(CH2)7 |
|
COOH |
Олеиновая кислота |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для ненасыщенных монокарбоновых кислот характерна структурная изомерия, обусловленная структурой углеводородного радикала, с которым связана карбоксильная группа, и разным положением двойной связи. Имеет место также геометрическая изомерия, связанная с разным расположением заместителей относительно плоскости двойной связи.
165
6.5.1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЭТИЛЕНОВОГО РЯДА
Общие методы получения
Введение карбоксильной группы в молекулу алкена:
H2C |
|
|
CH |
|
|
CH3 |
+ Cl2 |
500 - 600 |
0C |
H2C |
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
|
Cl |
NaCN |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
- HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
- NaCl |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
пропен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
аллилхлорид |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
H2C |
|
|
|
CH |
|
CH2 |
|
C |
|
N |
2H2O, HCl |
H2C |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
CООН |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
- NH4Cl |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
нитрил бутен-3-овой кислоты |
|
|
|
бутен-3-овая кислота |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
(кротоновая кислота)
Введение двойной связи в молекулу насыщенной кислоты.
-Галогенокислоты при нагревании с водой образуют -оксикислоты, которые отщепляют воду и превращаются в α,β-ненасыщенные кислоты:
CH2 |
|
CH2 |
|
COOH |
+ H2O |
CH2 |
|
CH2 |
|
COOH |
t |
CH2 |
|
CH |
|
COOH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
- HCl |
|
|
- H2O |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Cl |
|
OH |
пропеновая кислота |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
3-хлорпропановая кислота |
|
|
3-оксипропановая кислота |
|
|
(акриловая кислота) |
||||||||||||||
При использовании в качестве дегидрогалогенирующего агента спиртового раствора едкого кали -галогенокислоты легко превращаются в соли α,β-ненасыщенных кислот:
|
|
|
|
|
C2H5OH |
|||||
CH2 |
|
CH2 |
|
COOH + 2KOH |
|
CH2 |
|
CH |
|
COOК + KBr + 2H2O |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||
Br |
|
калиевая соль |
||||||||
3-бромпропановая кислота |
|
пропеновой кислоты |
||||||||
Методы получения акриловой кислоты
Из этилена через этиленхлоргидрин. Гипогалогенированием этилена получают этиленхлоргидрин, который под действием цианистоводородной кислоты превращается в нитрил 3-гидроксипропановой кислоты. Последний под действием серной кислоты дегидратируется и гидролизуется с образованием акриловой кислоты:
CH2 |
|
CH2 + HOCl |
|
CH2 |
|
|
CH2 |
H |
|
C |
|
|
|
N |
CH2 |
|
CH2 |
|
C |
|
N |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
- HCl |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH нитрил 3-гидрокси- |
|||||||||||||||||
этилен |
|
этиленхлоргидрин |
|
|
|
|
|
|
|
пропановой кислоты |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
H2SO4, H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
CH2 |
|
|
CH |
|
|
|
C |
|
|
+ [NH4]+НSO4 |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
пропеновая кислота (акриловая кислота)
166
Из окиси этилена. Под действием цианистоводородной кислоты окись этилена превращается в нитрил 3-гидроксипропановой кислоты, а затем в акриловую кислоту:
CH2 |
|
CH2 + H |
|
|
C |
|
N |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
C |
|
N |
|
H2SO4, H2O |
CH2 |
|
|
|
CH |
|
C |
O |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||||||||||||||||||||||||
- [NH ]+НSO |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
4 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
окись этилена |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нитрил 3-гидрокси- |
|
|
|
|
|
|
|
|
пропеновая кислота |
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пропановой кислоты |
|
|
|
|
|
(акриловая кислота) |
|
|||||||||||||||||||||||||
М е х а н и з м образования нитрила 3-гидроксипропановой кислоты: |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
1) |
H |
|
C |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
H+ + C |
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
+H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
+ C |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
2) |
CH2 |
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH2 |
|
C |
|
N |
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
Гидролиз акрилонитрила. При нагревании с водными растворами кислот или щелочей нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил) подвергается гидролизу с образованием акриловой кислоты:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2H2O |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
C |
OH + |
NH4Cl |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
CH2 |
|
CH |
|
C |
|
N |
|
акриловая кислота |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
акрилонитрил |
|
CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
C |
+ NH4OH |
|
||||||||||||||
(нитрил акриловой кислоты) |
|
|
|
|
|
|
ONa |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HCl |
CH2 |
|
|
CH |
|
C |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- NaCl |
|
|
|
|||||||
акриловая кислота
Метод получения метилакриловой (метакриловой) кислоты
Из ацетона через ацетонциангидрин. Ацетон под действием цианистоводородной кислоты превращается в нитрил 2-гидрокси-2- метилпропановой кислоты (ацетонциангидрин), который дегидратируется и гидролизуется с образованием метакриловой кислоты:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
CH3 |
|
C |
|
|
O + H |
|
C |
|
N |
|
|
CH3 |
|
|
C |
|
C |
|
N |
|
|
|
CH2 |
|
|
C |
|
C |
|
|
|
N |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- H2O |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||||||||||||||||||||
|
ацетон |
|
|
ацетонциангидрин |
|
|
|
нитрил метакриловой кислоты |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2H2O, HCl |
CH2 |
|
|
C |
|
|
|
C |
O |
+ |
NH4Cl |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
метакриловая кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
167
Методы получения кротоновой кислоты
Окисление кротонового альдегида:
CH3 |
|
CH |
|
|
CH |
|
C |
O |
[O] |
CH3 |
|
CH |
|
|
CH |
|
C |
O |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
кротоновый альдегид |
|
|
кротоновая кислота |
|
||||||||||||||
Из уксусного альдегида и малоновой кислоты. Декарбоксилированием продукта конденсации уксусного альдегида с малоновой кислотой получают кротоновую кислоту:
|
|
O |
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|||
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C H |
+ CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
CH |
|
|
C |
|||||||
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|||
уксусный альдегид |
малоновая кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
t |
CH3 |
|
CH |
|
CH |
|
C |
O |
|
+ CO2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
кротоновая кислота
6.5.2. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕНАСЫЩЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЭТИЛЕНОВОГО РЯДА
Реакции по карбоксильной группе
Образование солей. Под действием щелочей ненасыщенные карбоновые кислоты превращаются в соли:
CH2 |
|
|
CH |
|
C |
O |
+ NaOH |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
C |
O |
+ H2O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
ONa |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
акриловая кислота |
|
|
натриевая соль акриловой кислоты |
|||||||||||||
Образование галогенангидридов ненасыщенных кислот. Под действием галогенидов фосфора (III) или фосфора (V), тионилхлорида SOCl2 или сульфурилхлорида SO2Cl2 ненасыщенные карбоновые кислоты превращаются в галогенангидриды:
|
|
|
|
|
O |
+ PCl5 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
C |
O |
+ HCl + POCl3 |
CH2 |
|
|
CH |
|
C OH |
|
|
|
|
Cl |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
акриловая кислота |
|
|
хлорангидрид акриловой кислоты |
||||||||||||
Галогенангидриды ненасыщенных одноосновных карбоновых кислот этиленового ряда – крайне реакционноспособные соединения. Например, под действием аммиака они легко превращаются в амиды, а при дальнейшем нагревании с оксидом фосфора(V) – в нитрилы кислот:
168
CH2 |
|
|
|
CH |
|
C |
O |
+ |
2NH3 |
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
CH |
|
C |
O |
|||||
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
- NH4Cl |
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
хлорангидрид акриловой кислоты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
амид акриловой кислоты |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Р2O5 |
|
|
CH2 |
|
|
|
CH |
|
C |
|
N |
+ |
|
|
H2O |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
t
нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил)
Акрилонитрил – продукт, имеющий важное практическое значение. В промышленности его получают различными методами.
Из этилена и фосгена. Фосгенированием этилена получают хлорангидрид 3-хлорпропановой кислоты, дегидрогалогенируют его и образовавшийся хлорангидрид акриловой кислоты последовательно превращают в амид и нитрил акриловой кислоты:
CH2 |
|
|
CH2 + COCl2 |
|
AlCl3 |
CH2 |
|
CH2 |
|
C |
O |
CH2 |
|
|
|
|
CH |
|
C |
O |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Cl - HCl |
|
Cl |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
этилен |
фосген |
|
|
|
|
|
Cl |
хлорангидрид |
|
|
|
|
|
|
|
хлорангидрид |
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3-хлорпропановой кислоты |
|
акриловой кислоты |
||||||||||||||||||||||
|
+2NH3 |
CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
C |
O |
|
|
Р2O5 |
CH2 |
|
|
|
CH |
|
C |
|
N + |
H2O |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
- NH4Cl |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
t |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
амид акриловой кислоты |
нитрил акриловой кислоты |
|
(акрилонитрил) |
||
|
Из ацетилена и цианистоводородной кислоты:
CH |
|
CH + |
H |
|
C |
|
N |
CuCl2 |
CH2 |
|
CH |
|
C |
|
N |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
NH4 |
+ - |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
ацетилен |
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
акрилонитрил |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Акрилонитрил широко используется в органическом синтезе. Применяется в производстве синтетического волокна полиакрилонитрила (нитрона), одного из лучших заменителей шерсти:
n CH2 |
|
|
CH |
|
C |
|
N |
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
|
|||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
N n |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
акрилонитрил |
|
|
полиакрилонитрил |
|||||||||||||||
Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном-1,3 получают бутадиеннитрильный каучук из которого делают бензомаслостойкую резину:
n CH2 |
|
|
|
CH |
+ |
|
|
|
n CH2 |
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
акрилонитрил |
|
|
|
|
|
|
|
бутадиен-1,3 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
бутадиен-нитрильный каучук
169
Образование сложных эфиров непредельных кислот (реакция этерификации). Непредельные карбоновые кислоты при нагревании в присутствии кислотного катализатора реагируют со спиртами, образуя сложные эфиры:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
H2SO4 |
O |
||||||||||||||
CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
C |
OH |
+ |
СН3OH |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
CH |
|
|
C |
+ H2O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OСН3 |
||
акриловая кислота |
|
|
|
|
|
|
метиловый эфир акриловой кислоты |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(метилакрилат) |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
H2SO4 |
O |
|||||||||||||||
CH2 |
|
|
|
C |
|
C |
|
OH |
+ |
СН3OH |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
C |
|
C |
+ H2O |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OСН3 |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
||||||||||
метилакриловая кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
метиловый эфир метилакриловой |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислоты (метилметакрилат) |
||||||||||
Метиловый эфир акриловой кислоты (метилакрилат) и метиловый эфир метакриловой кислоты (метилметакрилат) используются для получения органических стекол (прозрачных стекловидных веществ):
n CH2 |
|
|
CH |
|
C |
O |
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
OСН3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CООСH3 |
n |
||||
метиловый эфир акриловой кислоты |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
(метилакрилат) |
|
|
|
|
полиметилакрилат |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
||
n CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
C |
|
|
|
|
CH |
|
|
C |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 |
|
|
|
OСН3 |
|
|
2 |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CООСH3 |
n |
||||||
метиловый эфир метилакриловой |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
кислоты (метилметакрилат) |
|
|
|
полиметилметакрилат |
|
|||||||||||||||
Свойства органических стекол, получаемых полимеризацией эфиров непредельных карбоновых кислот, зависят от структуры мономера. Например, метиловый эфир 2-фторпропеновой кислоты полимеризуется с образованием очень прочного пуленепробиваемого стекла:
|
|
|
|
|
|
|
O |
F |
|
||||||||
n CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
C |
|
C |
|
|
|
|
CH2 |
|
C |
|
|
|
|||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
OСН3 |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
CООСH3 |
n |
||||||
метиловый эфир |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
2-фторпропеновой кислоты
Реакции по двойной связи
Реакции присоединения воды, галогеноводородов и др. по двойной связи ненасыщенных одноосновных карбоновых кислот этиленового ряда
происходят |
против |
правила |
Марковникова. |
Это |
объясняется |
|
|
|
170 |
|
|
электроноакцепторным влиянием карбоксильной группы, особенно сильно проявляющимся в α,β-ненасыщенных кислотах:
|
|
|
|
|
|
H2O |
CH2 |
|
|
CH2 |
|
|
COOH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH2 CH COOH |
|
OH |
3-оксипропановая кислота |
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
пропеновая кислота |
HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|||||
(акриловая кислота) |
CH2 |
|
|
CH2 |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
3-хлорпропановая кислота |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
============================================================
6.6. НЕНАСЫЩЕННЫЕ ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ ЭТИЛЕНОВОГО РЯДА
============================================================
Ненасыщенные дикарбоновые кислоты этиленового ряда содержат в своѐм составе две карбоксильные группы и одну двойную углерод-углеродную связь. Простейшими представителями этого ряда являются малеиновая и фумаровая кислоты, которые представляют собой геометрические изомеры бутендиовой кислоты НООС–СН=СН–СООН. Малеиновая кислота является цис-, а фумаровая – транс-изомером:
HOОC |
|
CОOH |
H |
|
CОOH |
||
С |
|
|
С |
С |
|
|
С |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
H |
|
H |
HOОC |
|
H |
||
малеиновая кислота |
фумаровая кислота |
||||||
(цис- бутендиовая кислота) |
(транс-бутендиовая кислота) |
||||||
Дегидрогалогенированием |
хлорянтарной кислоты получают только |
||||||
фумаровую кислоту:
HO ОC CH2 CH CОOH
Cl
NaOH
C2H5OH
H |
CОONa |
|||
С |
|
|
С |
+ NaCl + 3H2O |
|
||||
|
|
|||
NaOОC |
H |
|||
хлорянтарная кислота |
натриевая соль фумаровой кислоти |
|
|
||||
(хлорбутандиовая кислота) |
|
2 HCl |
H |
|
CОOH |
||
|
|
||||||
|
|
|
|||||
|
|
|
С |
|
|
|
С |
|
|
-2 NaCl |
|
|
|
||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
HO ОC |
|
H |
|||
|
|
|
|
||||
фумаровая кислота (транс-бутендиовая кислота)
Дегидратацией яблочной (оксиянтарной) кислоты в зависимости от условий проведения реакции можно получить малеиновую или фумаровую кислоту:
171
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 оС |
HOОC |
|
|
CОOH |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4 |
|
|
H |
|
|
H |
|
|
||
HOОC |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
CОOH |
|
|
малеиновая кислота |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
- H2O |
|
|
H |
|
|
CОOH |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
100 оС |
|
|
|
100 оС |
||||||
|
яблочная кислота |
|
|
|
|
|
С |
|
|
С |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HOОC |
|
|
H |
|
|
|
фумаровая кислота
В промышленности фумаровую кислоту получают термической изомеризацией малеиновой кислоты. Малеиновая кислота под действием брома, иода, азотистой кислоты также легко переходит в устойчивую, стабильную форму – фумаровую кислоту. Обратный переход (фумаровой в малеиновую) осуществляется под действием УФ-облучения.
Малеиновая кислота в отличие от фумаровой может образовывать внутренний ангидрид:
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
O |
|
|
C |
|
|
C |
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
O |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
- H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
малеиновая кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
малеиновый ангидрид |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
В промышленности |
|
малеиновую |
кислоту |
получают |
|
гидратацией |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
малеинового ангидрида, продукта каталитического окисления бензола: |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
V2O5, t |
|
|
O |
|
|
C |
|
|
C |
|
|
O |
+ H2O |
O |
|
|
|
|
C |
|
C |
|
|
O |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
С |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
- 2СО2, - 2H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
H |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
бензол |
|
|
|
малеиновый ангидрид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
малеиновая кислота |
|||||||||||||||||||||||||||
============================================================
6.7. НЕНАСЫЩЕННЫЕ МОНОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА
============================================================
Согласно правилам заместительной номенклатуры ИЮПAK названия ненасыщенных монокарбоновых кислот ацетиленового ряда образуют аналогично названиям насыщенных монокарбоновых кислот, используя суффикс -ин для обозначения тройной связи с указанием еѐ положения в углеродной цепи. Применяются также тривиальные названия.
Наиболее часто ненасыщенные монокарбоновые кислоты ацетиленового ряда получают двумя способами:
172